枝状形态氧化铜的制备、形貌特征及其影响因素

来源 :桂林理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiaojiaoechou
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由于CuO具有特别的尺寸和纳米材料所特有的物理和化学性质,以及广泛的应用前景在微/纳米尺度器件中作为关键部件,该微/纳米尺度的过渡金属族氧化物材料已经吸引了许多学者能的注意。CuO作为一种极为重要的纳米过渡族金属材料,以其独特的性质在生物医学、化学工业、民用纺织、节能环保、电子科技等方面都有广泛的应用。目前,CuO材料尚未在实际器材中得到大量使用,也未在实际领域得到广泛应用,还有很多急需解决,需要注意的问题还依然存在。其中,我们能做的切实可行的方法是可控性制备尺寸均匀的1D、2D、3D的纳米结构,为未来研究它的物理、化学、生物特征及探索它在实际领域应用提供理论基础。本文利用了简易水热法、混合碱媒介法、混合溶剂热法制成了多个尺寸和形貌的片状单晶体、束状枝晶、纺锤状枝晶、分层状纳米束枝状晶体、海胆状球粒晶、多种花状枝状晶体等CuO微观形貌,对所制备的CuO粉体的微观结构、形貌、尺寸等各方面都进行了系统的总结和归纳,并对可能的生长机理进行初步的探索。论文的主要结论如下:(1)分别以DL-苹果酸、丁二酸为矿化剂,采用水热法制备多种形貌和尺寸的CuO,改变生长参数(铜源、沉淀剂、pH值、温度、体系内浓度、矿化剂浓度)实现对CuO形貌的可控性制备,并对其用XRD和SEM对产物进行物相分析,枝晶结构和微观形貌表征。结果表明,不同的矿化剂合成产物的物相可能不同,并且产物CuO形貌和尺寸相差很大;在相同矿化剂条件下,铜源、沉淀剂、pH值等对CuO的形貌和尺寸有较大的影响;温度、矿化剂浓度、体系浓度对CuO单体的长度、宽度、厚度有影响,对形貌影响不大;可以用定向附生机制和奥斯瓦尔德熟化效应来解释水热法制备CuO海胆状球粒晶的形成机理;所选取最佳参数为CuSO4浓度为0.2M、NaOH浓度为5M,温度为140℃,该条件下制备的海胆状球粒晶粒径约34μm;以丁二酸为矿化剂,CuSO4浓度为0.2M,KOH浓度为0.25M,晶体生长温度为140℃,制备的纳米片最佳,长度为120nm、宽度为60nm、厚度为20nm。(2)采用混合碱融法制备多种形貌和尺寸的CuO,改变铜源、矿化剂(DL-α-氨基丙酸、无水对氨基苯磺酸、丁二酸、山梨酸)实现对CuO形貌的可控性制备。矿化剂和铜源都对CuO的形貌和尺寸有较大影响;分别以CuSO4·5H2O和Cu(NO32·3H2O为铜源,无水氨基苯磺酸为矿化剂,晶体生长温度为140℃,时间为48小时,制备了似绣球花和似牡丹花的CuO球粒晶。(3)分别以丁二酸和DL-α-氨基丙酸为矿化剂,采用溶剂热法多种形貌和尺寸的CuO,改变生长参数(有机溶剂、醇水比例)实现对CuO形貌的可控性制备。实验表明,有机溶剂对CuO的形貌和尺寸有较大的影响;醇水比例对CuO单体的尺寸有影响,对CuO的整体形貌影响不大;以丁二酸为矿化剂,甲醇为有机溶剂,醇水比例为1:1时,制备了宽度为60nm、长度为140nm纳米梭最佳;醇水比例的不同可能会影响溶液的介电常数,和溶液内Cu(OH)2的脱水速率以及溶解CuO晶核的浓度,从而影响CuO成核和生长速率,导致CuO尺寸的不同;不同的有机溶剂中溶剂的化学性质、对形成前驱体反应以及对优先吸附面的选择都不同,导致生成的前驱体结构的不同,导致最终枝晶的形貌和尺寸都不相同。本文采用了多种合成方法及对生长条件进行了逐一的单相调控,实现了CuO枝状晶体及其单晶体的形貌及尺寸的可控性制备。针对水热法、混合溶剂热法、混合碱融法中缺乏在有机酸为矿化剂条件下合成各个CuO枝状晶体的晶体结构和微观形貌的理论概述,做出了详细的补充说明,并针对海胆状球粒晶、似花状结构中卷曲的纳米片等形成机理进行了初步探索。
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