磷光三联吡啶铱配合物的设计、合成及其在刺激响应材料与超分子自组装中的应用

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近年来,发光过渡金属配合物已成功应用于有机发光二极管、发光电化学池、化学传感、生物成像等诸多光电领域。因此,发展具有优异光物理性质的金属配合物具有重要的科学与实际意义。三联吡啶配体及其衍生物能够与大多数过渡金属离子配位形成稳定的配合物。这类配合物具有丰富的光物理与电化学性质,目前已成功应用在刺激响应材料、分子自组装、光学信息存储等领域,因而受到了越来越多的关注。本论文首先设计、合成了三联吡啶铱(III)配合物,研究了外界刺激对其光物理性质的影响。其次,制备了三联吡啶铱(III)配合物与锌(II)配合物的自组装行为。1、通过光诱导电子转移构建光电刺激响应材料我们设计、合成了一种缺电子磷光双三联吡啶铱(III)配合物,它能够与富电子硼氢化根(BH4-)组成离子对配合物。我们通过紫外吸收光谱、瞬态吸收光谱、荧光发射光谱研究了其光物理性质,并确认了激发态猝灭机理。此外,我们证实了该离子对外界电刺激与光刺激具有响应性。对离子对溶液施加电压,阳极附近的BH4-能够被氧化并诱导发光恢复,并排除了Cu2+对发光变化的影响。基于此性质,我们成功地构建了光学信息存储器件。此外,对离子对溶液进行持续紫外光光照能够产生单线态氧,它能够将BH4-氧化并恢复配合物的磷光发射。2、三联吡啶铱(Ⅲ)/锌(Ⅱ)配合物自组装行为及其发光颜色调控研究我们设计、合成了红光三联吡啶铱(III)配合物与绿光锌(II)配合物用于超分子自组装研究。随后通过调节铱(III)配合物与锌(II)配合物的比例,分别在正丙醇/水中获得了不同发光颜色的自组装纳米材料,并通过发射光谱、寿命衰减曲线研究了它们的光物理性质。此外,通过扫描电子显微镜和透射电子显微镜观察到片状与球状两种纳米形貌。π-π堆积相互作用和疏水作用是形成这两种纳米结构的主要驱动力。进一步,利用共聚焦显微成像与寿命成像观察了组装纳米材料的发光颜色与发光寿命。
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