酮连氮法制肼生产中废盐水处理的技术研究

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  酮连氮法制水合肼生产过程中产生的高盐废水,特点是 COD 低、含盐量高、且含有水合肼及酮连氮等多种杂质,不能用常规生化法处理,直接排放既污染了生态环境,又造成了资源的浪费。目前国内还没有成熟的工艺来处理该废水,严重制约了水合肼产业的发展。   本文通过大量的试验研究得到处理该高盐废水的工艺方案。向废水中加入适量丙酮与废水中的水合肼反应生成酮连氮,控制丙酮∶水合肼(质量比)>40∶1,通过常压精馏和减压精馏操作可使水合肼的转化率分别高达60.13%和85.40%。   其次将常压处理后的高盐废水经两种不同的深度处理工艺路线处理:   工艺一:采用次氯酸钠氧化废水,脱除废水中的氨氮、水合肼、酮连氮等杂质,同时利用压缩空气进行吹脱。分别考察了反应温度、初始 pH、NaClO 的投加量、反应时间对水合肼去除率和氨氮去除率的影响。结果表明:NaClO 的投加量为废水体积的 2.06%, T=35~40℃,反应30min,氨氮去除率和水合肼去除率分别达到96.3%和99%以上,COD从1650 mg·L-1降至63.2 mg·L-1,无机铵=0.42 mg·L-1,总铵=2.5 mg·L-1。   工艺二:以 MgCl2.6H2O 和 Na2HPO4.12H2O 为沉淀剂使污水中的氨氮以磷酸铵镁(MAP)的形式沉淀出来。分别考察了 pH、反应温度、Mg:N 摩尔配比、P:N 摩尔配比对氨氮去除率的影响。采用正交试验方法和单因素优化试验,得出反应的最佳工艺条件为:以MgCl2.6H2O和Na2HPO4.12H2O为沉淀剂,在pH=9.0~9.5,n(Mg2+)∶n(NH4+)∶n(PO43-)= 1.2∶ 1.0∶0.9,NH3-N去除率为96.8%。再向废水中投入次氯酸钠溶液,其加入量为废水体积的0.80%时,可使废水COD从1539 mg·L-1降至59.8 mg·L-1,无机铵=0.27 mg·L-1,总铵=1.8 mg·L-1,水合肼的去除率达到99%以上。   废水经上述两个工艺深度处理后可回用于氯碱生产系统所需的原料。
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