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多环芳烃(PAHs)是一类典型的持久性有机物污染物,主要来源于固体和液体化石燃料的不完全燃烧或工业活动的排放。许多PAHs具有“三致”效应,对环境和人类健康具有较大危害,因此引起广泛关注。东北地区作为我国重要老工业基地之一,人口密集,工业发达,冬季采暖使用燃煤和生物质燃料较多,区域中PAHs污染比较严重。土壤是多环芳烃一个很重要的汇集地,光化学降解是PAHs在土壤中消减的主要途径之一并引起人们的广泛关注。为了了解土壤中PAHs类污染物的光化学转化过程,深入探索PAHs类污染物在土壤中的迁移转化规律,本文选择了3种典型的PAHs荧蒽(Flu)、苯并(a)蒽(BaA)、苯并(a)芘(BaP)作为代表物质,考察了它们在土壤中的光化学行为,并研究了其光降解速率与分子量、分子结构的关系。另外,本文还研究了腐殖酸(HA)对三种目标物的光化学反应的影响。主要工作如下:(1)首先研究了三种目标物共存于土壤中时的光化学行为。实验采用传统的土壤薄层光化学实验方法,结果表明,在紫外光照射下,土壤表面的Flu、BaA、BaP发生了光化学反应,在土壤中的浓度随着光照时间的增加而减小。对Flu、BaA、BaP的光化学反应动力学进行了分析,实验中三种目标物在光照周期内遵循准一级反应动力学。其速率常数分别为0.0249、0.0788、0.0928 h-1。(2)当Flu、BaA、BaP共同污染于土壤中时,它们的光降解速率顺序为Flu<BaA<BaP。目标物PAHs的光化学反应与它们本身的分子结构有关。光解速率常数随着目标物分子量的增加而加快,随着目标物分子结构中苯环的数量的增加而加快。光化学反应的半衰期与分子的EHOMO有关。随着EHOMO增大,光降解半衰期减小。(3)腐殖酸是土壤中广泛存在的一类天然大分子有机物,对环境污染物的迁移转化具有重要影响。腐殖酸对污染物的光解具有两面性,一些研究证实腐殖酸对光解具有光催化作用;而另一些研究显示腐殖酸对光解具有抑制作用。本文对添加腐殖酸的土壤中的PAHs的光化学行为进行了考察。在紫外光照射下,添加腐殖酸的土壤中的目标物Flu、BaA、BaP均发生光解,其光降解过程遵循准一级反应动力学。光降解速率常数分别为0.0191、0.0162、0.0465 h-1。在紫外光照射下,向土壤中添加腐殖酸对Flu、BaA、BaP的光化学降解均产生抑制作用。其原因可能是由于:腐殖酸作为土壤内部的过滤器吸收入射光,阻碍化合物吸收光子;腐殖酸通过电子传递或能量传递,使化合物激发态失活;腐殖酸增强土壤对PAHs的吸附性,阻碍其发生光化学反应。