微乳是由表面活性剂、油、水等成分组成的热力学稳定、各向同性、外观透明的分散体系。微乳能增溶大量的无机盐和有机物，可作为有机合成的微反应器。微乳在有机合成中应用的优越性在于其有巨大的相界面；能提高反应速率和区域选择性；克服反应物间不相溶性等优点。微乳在以往有机合成中的作用主要是作为反应介质，因此探索和发现微乳在有机合成中的新作用具有一定的研究意义和应用价值。本课题主要研究了微乳在偶联反应中的应用，发现TX 10／正庚烷／正丁醇／水／丙二醇类型的微乳不仅是无配体Sonogashira、Heck、Ullmann等偶联反应的有效反应介质，而且还具有还原Pd⁰的“还原性”，是Ullmann等反应的“还原剂”。配制了由单一表面活性剂（TX 10或TX 100）组成的TX 10／正庚烷／正丁醇／水／丙二醇类型的“惰性”微乳，该微乳具有较大的单相区域，能对30～80℃、碱（K₂CO₃）浓度0～0.3M范围变化稳定，并能在以上偶联反应的反应条件下保持稳定。研究了在微乳中不添加其他还原剂，原位生成纳米钯催化无配体Sonogashira、Heck、Ullmann等偶联反应。发现含有原位生成纳米钯的微乳体系是该类反应的高效催化体系，其中Sonogashira反应中，碘苯在0.5mol％钯催化下2min的转化率100％，选择性99％。考察了反应温度、碱类型和用量、催化剂用量、底物浓度等反应条件；以及表面活性剂用量、水相体积、醇类型等微乳组分对纳米钯催化偶联反应的影响。发现反应结束后从微乳体系中回收的纳米钯依然能有效催化偶联反应。Pd／C、Pd（NH₃）₄²⁺／NaY等负载催化剂在微乳体系中能高效催化无配体的Sonogashira、Heck、Suzuki、Ullmann等偶联反应，其中必需“还原剂”的Ullmann反应在不添加其它还原剂时，微乳介质中Pd／C催化氯苯6h的转化率为100％，选择性98％。考察了反应条件、微乳组分等因素对负载钯微乳中催化偶联反应的影响。通过“热过滤”实验发现Pd／C、Pd（NH₃）₄²⁺／NaY等负载催化剂在微乳体系中催化无配体偶联反应时起主要催化作用的是游离至微乳体系中的钠米钯。