MOFs过渡金属配合物的制备与性质研究

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本文围绕当今多功能配合物研究的热点领域,以过渡金属为配位中心原子,通过分子设计手段,得到了具备多孔性、手性、磁性的配合物,研究了第二代、第三代MOF的结构和性质。同时对利用主体-客体相互作用构筑具有新颖孔洞结构的MOF也进行了研究。一共合成了12个新的金属配合物,并解析了其单晶结构。使用元素分析、热重分析、园二色光谱、粉末衍射、荧光光谱、气体吸附和变温磁化率、场冷、零场冷、交流磁化率、磁滞回线表征等手段对配合物进行了表征以及热学、光学、磁学等性质研究。本研究在手性多孔磁体研究方面取得了突破,尤其是成功地将多孔性和磁性两个矛盾的性质综合到了一起合成出了Tc为15 K的分子基磁体。此外,本研究发现了第一例涉及手性配合物的二维单晶-三维单晶转变,配合物磁性由铁磁相互作用转变为变磁体也是第一次报道,也发现了草酸根离子的“双-双”配位模式。 1.使用手性氨基酸配体合成了4个3D手性多孔配合物,其中两个是具有纳米级孔道的手性三维铁磁体,并且具有优异的氢气负载性能; 2.发现了2D配合物晶体到3D配合物晶体的单晶态转变,物质磁性由铁磁相互作用转变为分子基亚磁体; 3.使用两种羧酸在有碱金属离子作用下和稀土金属离子反应,得到了具有独特结构的草酸丁二酸稀土盐MOF 7个。
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