Pt-SO42-/ZrO2固体超强酸异构化催化剂的失活与再生

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轻质烷烃异构化是生产高辛烷值汽油调和组分的重要工艺手段之一,硫酸化氧化锆(SZ)具有强酸或者超强酸性、良好的热稳定性以及高的低温异构化活性等优点,是异构化催化剂的重要发展研究方向。本文考察了活化条件如活化温度、活化气氛、反应温度及氢油比等对Pt-SO42-/ZrO2-Al2O3(简称PSZA)催化剂的异构化反应活性及失活行为的影响,考察了催化剂的再生性能,探讨了PSZA低温反应的失活原因,同时,通过对比不同载体负载的Pt催化剂上的异构化行为,揭示了异构化反应历程。实验结果表明:反应温度与氢油比对催化剂的异构化初始活性没有明显影响,反应温度对PSZA催化剂的异构化反应稳定性有显著的影响。低温反应条件下催化剂在短时间内失活显著,相对较高的反应温度大大提高了催化剂的反应稳定性,在为200℃、1h-1及氢油比为3~6,反应200小时后异构化转化率高达83%,产物中二甲基丁烷的收率大于25%。催化剂的低温失活与PSZA上的异构化机理有关,并非来自积碳和硫物种的还原等因素。不同载体负载Pt上的正己烷异构化行为表明PSZA上的异构化反应并不遵循传统的酸功能-金属功能的双功能机理,PSZA上Pt起到解离氢气产生新的强酸中心的作用。短时间内失活后的催化剂通过空气高温再生完全恢复活性,空气活化或再生的作用除了脱水之外,对催化剂表面结构重排也起到一定作用。高温氮气气氛中活化或再生导致PSZA完全失去催化活性。
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