二过碲酸合铜(Ⅲ)氧化还原引发自由基聚合反应的研究

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本文对所研究二过碲酸合铜(Ⅲ氧化还原引发自由基均聚及接枝共聚合的研究共分为三个部分进行讨论。 第一章,首先对二过碲酸合铜(Ⅲ)(DTC)的发展及研究现状,同时对酪素和淀粉接枝共聚合反应的发展及研究现状进行了论述;并阐明了利用二过碲酸合铜(Ⅲ)的强氧化性,与酪素和淀粉大分子组成的氧化还原引发体系引发甲基丙烯酸酯甲酯在天然大分子主链上的接枝共聚合反应的理论及现实意义。 第二章,首先(DTC)-丙烯酰胺(AM)组成氧化还原引发体系在碱性水溶液里引发丙烯酰胺自由基均聚合反应。结果显示聚合速率方程为Rp=k[AM]1.63[DTC]0.61,聚合活化能26.0kJ/mol,聚合物分子量随单体浓度的增加而增加,随引发剂浓度的增加而降低。同时研究了各种反应条件对聚合速率的影响,发现反应规律与自由基聚合一般规律一致,用傅立叶红外和核磁共振说明了聚合机理。其次,利用DTC超强的氧化性,DTC-酪素、DTC-淀粉以及DTC-壳聚糖组成氧化还原体系引发甲基丙烯酸甲酯,在天然大分子酪素、淀粉壳和聚糖主链上接枝共聚合,研究了各种反应条件,如温度、引发剂浓度、时间、单体与底物的配比和pH值对接枝参数的影响。并通过红外光谱、扫描电镜、X-射线衍射及热重分析对接枝共聚物进行了表征。通过对比发现,接枝产物与未接枝的性能发生较大的改变。Cu(Ⅲ)到Cu(Ⅱ)的过程中产生的单电子转移能够引发酪素、淀粉和壳聚糖等天然高分子接枝共聚合。 第三章,利用二过碘酸镍(Ⅳ)与尼龙6组成氧化还原体系引发尼龙6接枝甲基丙烯酸甲酯单体,并对其进行了表征,最后将接枝共聚物用于尼龙6与聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯共混物的增容剂,扫描电镜观察具有一定增容效果。
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