稀土多核高分子荧光配合物的制备及性能研究

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稀土有机配合物以其独特的荧光性能而广泛地应用于发光与显示领域,但是往往又因其自身固有的在材料性能方面的缺陷限制了它的应用,尤其是在一些前沿技术领域,这个问题显得更为突出。制备出发光强度高、成本低、加工性能优良的稀土高分子发光材料有助于解决这些问题。因此,开展铕、铽的高分子荧光配合物的研究具有重要的理论意义和广泛的应用前景。本论文制备出了一系列新的铕-邻菲咯啉-聚丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯配合物,通过荧光光谱仪,研究了高分子配体对铕高分子配合物荧光性能的影响规律,对选用高分子配体具有理论指导意义。合成了一系列新的稀土(铕、铽)多核高分子荧光配合物,通过综合热分析仪、元素分析仪、紫外光谱仪、红外光谱仪对其结构进行了表征,采用荧光光度计研究了它们的荧光性能,发现了多核配合物中铕、铽之间的荧光性能的互相影响规律。本论文的主要工作包括:1、合成了铕的高分子配合物,研究了高分子配体对铕的高分子配合物荧光性能的影响。本文以邻菲咯啉为小分子配体,聚丙烯酸酯为高分子配体,制备了一系列铕-邻菲咯啉-聚丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯配合物,利用荧光分光光度计,对各配合物的荧光性能进行了研究,发现了聚丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯对铕的荧光性能的影响规律。结果表明:以聚丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯为高分子配体时,铕的高分子配合物的荧光激发谱为宽带吸引,其它均为窄带吸引;以聚丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯或聚丙烯酸-丙烯酸甲酯为高分子配体时,铕的高分子配合物的荧光性能最好。2、合成了稀土(铕、铽)多核高分子荧光配合物并研究了它们的性能。以铕、铽为中心离子,以α-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)、5-磺基水杨酸(SSAH2)为小分子配体,在第一部分研究的基础上选用聚丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯为高分子配体,合成了一系列铕、铽多核高分子荧光配合物。利用元素分析仪、红外光谱仪、紫外光谱仪对它们的结构进行了表征;利用综合热分析仪研究了它们的热稳定性;用荧光分光光度计,研究了它们的荧光性能及铕、铽之间的荧光性能的互相影响规律,讨论了它们的荧光发射峰位、荧光发射强度与组成的关系。实验结果表明:在稀土(铕、铽)多核高分子荧光配合物中,Eu3+与Tb3+之间的荧光光谱有相互敏化或猝灭的作用。其中Eu3+对Tb3+的荧光有很强的荧光猝灭作用,且在n(Eu3+)/n(Tb3+)为1:1时,Eu3+对Tb3+的荧光猝灭作用最大;Tb3+对Eu3+的影响,Tb3+在低浓度时[n(Eu3+)/n(Tb3+)大于1:1时],Tb3+对Eu3+的荧光有猝灭作用,Tb3+在高浓度时[n(Eu3+)/n(Tb3+)小于1:1时],Tb3+对Eu3+的荧光有很强的敏化作用。
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