加氢脱硫废催化剂中钼钴组分的高效分离与回收研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:haozhiyan
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
加氢脱硫催化剂被广泛应用于原油精炼过程中,每年生产量巨大。该催化剂在长期运行过程中,会出现中毒、老化、堵塞等问题导致其活性下降,无法满足运行要求,最终形成废催化剂,并纳入危险废物进行管理。而这些加氢脱硫废催化剂中含有大量的钼、钴等有价金属,如对其进行资源化回收利用,不但可以防止有价金属的流失浪费,又可以降低其对环境的污染,具有重要的环境和经济意义。本文针对钼、钴分离与回收过程中金属浸出难、选择性差等关键问题,系统开展了浸出-萃取-反萃-产品化的全工艺流程研究。全文主要结果如下:(1)针对废催化剂中钼、钴浸出难的问题,探究了预处理过程中废催化剂中钼、钴、铝金属形态的转化机制,提出了超声对浸出过程的外场强化方法,并对浸出参数进行了优化研究。结果表明,预处理可将废催化剂中的金属从难浸出的硫化态转化为易浸出的氧化态,钼、钴浸出率可分别提高36.5%和37.3%。在浸出过程中,超声波的空化效应是提高金属浸出率的关键,超声空化效应可减小扩散层厚度,增强金属离子的传质速率,使钼、钴浸出率进一步提高12.1%和9.2%。在最优浸出条件下,钼、钴浸出率分别可达98.3%和99.1%。(2)针对含钼、钴浸出液中钼的高效选择性分离难题,研究了钼、钴、铝离子在溶液中的形态变化规律,探究了萃取剂官能团调控对金属结合能力的影响机制,探索了溶剂萃取过程中萃取条件变化对钼萃取分离的影响规律。结果表明,金属离子形态变化是影响金属萃取率的关键因素,当浸出液p H值为1.5条件时,钼主要以多钼酸根阴离子的形态存在,可与含季铵盐官能团的萃取剂形成稳定的萃合物,而其他金属主要以阳离子形态存在,不与萃取剂反应。因此,含季铵盐官能团的萃取剂甲基三辛基氯化铵对钼具有较好的萃取效果,钼萃取率高达98.7%,此时钼钴分离系数和钼铝分离系数分别可达2541和2274,实现了钼的高效选择性分离。(3)针对传统萃取剂存在的毒性、易挥发,易污染等问题,以季铵盐类物质为氢键受体,直链天然脂肪酸类物质为氢键供体设计合成了一系列新型低共熔溶剂并研究了氢键受体和氢键供体的结构及组成对浸出液中金属萃取能力的影响。结果表明,含苄基基团的季铵盐类物质表现出较大的空间位阻及较强的金属包裹能力,其与具有较优疏水性的直链天然脂肪酸混合可得到具有较好钼萃取能力的低共熔溶剂。采用苄基三丁基氯化铵与正辛酸组成的低共熔溶剂,钼萃取率高达98.6%,钼钴和钼铝分离系数为1751和1534,实现了钼的高效选择性分离。(4)针对含钴、铝萃余液中钴的高效分离提取问题,采用二元萃取体系对钴进行萃取研究。探索了二元萃取体系对钴萃取能力的影响机制,考察了不同萃取条件对钴萃取分离的影响规律。结果表明,钴离子可以与两种萃取剂形成更加稳定的萃合物,同时在弱酸条件下,两种萃取剂可以形成的性能上的互补协同效应,从而可增加钴萃取能力,得到二元萃取体系对钴的协萃系数为2.8,体现出明显的正协同效应,与单一萃取剂相比,钴分配比从5.5提高至10.2。二元萃取体系在最佳萃取条件下,钴萃取率可达92.4%,钴铝分离系数可达207,实现钴的高效选择性分离。(5)针对负载有机相中钼、钴的高效反萃及产品化问题,探索了不同反萃剂对金属萃合物的影响机制,考察了不同反萃条件对金属反萃率的影响规律,进行了钼、钴产品化研究。结果表明,反萃剂种类及浓度是影响金属反萃率的关键因素,由于反萃剂的极性作用可有效破坏负载有机相中的金属萃合物,从而实现钼、钴金属的高效反萃剥离。采用氨水作为反萃剂,钼反萃率可达95.6%,对得到的钼反萃液进行蒸发结晶,可以得到纯度为99.1%的钼酸铵产品。采用硫酸作为反萃剂,钴反萃率可达95.8%,对得到的钴反萃液进行草酸结晶,可以得到纯度为98.8%的草酸钴产品。基于实验及理论研究的结果,设计开发了废催化剂中钼、钴高效回收利用全流程工艺,为废催化剂中钼、钴分离提取工业化应用提供了基础数据。
其他文献
数字化时代,支持边缘计算的物联网能够不断产生并传输数据,为用户提供各种服务。由于资源限制和异构性约束,服务提供商到消费者的端到端的服务协调,是边缘物联网可持续发展的关键问题。边缘计算通过将资源带到网络“边缘”,进而为资源有限性提供了一种可行的解决方案;然而在这种分布式环境下,资源的最优分配、安全和隐私都是亟待解决的挑战。此外,硬件和通信协议的异构性,则给分布式物联网应用开发带来新的挑战。目前界内较
计算机视觉任务需要一种媒介作为信息载体,而图像是最基础并且最常见的信息载体,其中图像分类和图像目标检测任务便是以图像为信息载体的最基础的计算机视觉任务之一。通常而言图像可以分为单标签图像(比如图像中只包含“狗”或“猫”)和多标签图像(比如图像中包含了“天空”、“白云”和“彩虹”)。在现实生活中,如果不刻意为之的话,我们获取的图像往往包含多标签信息,因此针对多标签图像的研究具有真实场景下的广泛应用价
近十年来,云计算经历了其诞生、发展与加速爆发。在我国,以阿里云、华为云、腾讯云为代表的云计算平台已然成为新型公共基础设施,渗入经济发展与社会生活的方方面面,在潜移默化中改变着每个人的日常生活。作为连接云与云、云与用户的桥梁,网络在云计算中发挥着至关重要且无可替代的作用,保障网络的稳定可靠,是维持云服务平稳运行的重中之重。然而,近期公开的一系列故障报告指出,网络故障是导致云服务中断的罪魁祸首之一,各
电化学发光(ECL)由于其具有低背景干扰、高灵敏度、线性范围宽和可控性高的优点,在临床诊断和生命分析领域得到广泛应用。ECL成像作为一类新兴的可视化技术,得益于其时空分辨和高通量的技术特点,在单颗粒分析、多靶标检测和细胞成像领域,均取得了重要进展。利用ECL成像技术可以更方便地揭示有关单颗粒电化学反应活性和细胞生命活动的相关信息。然而,绝大多数的ECL成像还是依赖于鲁米诺/H2O2和三(2,2’-
在过去的六十年间,硅基半导体互补场效应(CMOS)场效应晶体管沿着摩尔定律,朝着器件尺寸不断微缩、晶体管密度不断增加的方向快速发展,使得芯片运算速度越来越快,让人类充分享受着信息技术带来的便捷生活。如今,最新的硅基芯片已经容纳了几十亿个场效应晶体管,晶体管的尺寸发展到纳米维度。然而,随着晶体管尺寸的不断递减,短沟道效应带来的热功耗等问题越发严重,使得硅基集成电路产业的发展面临着巨大的挑战。对此,最
众包是指一个企业(或者组织)通过互联网把过去由内部员工执行的工作任务,以自由自愿的形式外包给非特定的大众,从而达到多边共赢。众包这一概念自2006年由Howe Jeff提出后,已经成功应用在人机交互、数据库、自然语言处理、机器学习和人工智能、信息检索、计算机理论等学科领域。总体而言,众包具有以下优点:寻找不同寻常的解决方案、减少管理成本、思维多样性、更快的问题解决方式、富集更多的用户数据等。上述这
为制备兼具刚性和韧性的环氧树脂,以烯丙基缩水甘油醚与1,1,3,3-四甲基二硅氧烷为原料,通过硅氢加成反应制备1,3-双(3-环氧基丙基)四甲基二硅烷(EP-Si),并以EP-Si为增韧剂改性双酚A型环氧树脂(E-44)。利用核磁共振(NMR)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、热重分析仪(TG)、动态机械性能分析仪(DMA)、扫描电子显微镜(SEM)、万能力学试验机等方式对EP-Si和改性环氧树脂
学位
当前,大数据、人工智能技术催生出的大数据证据已经出现在庭审实践当中。尽管这种新的证据形式提高了事实认定者的认知水平,但同时也隐含着人为偏误与证据失真的证据风险,司法实践需要一套针对大数据证据的审查体系。大数据证据浸润在数据社会这一外部环境当中,同时又因机器学习的内部技术原理而呈现出以电子数据为表现形式、以专家证据为证据内核的证据属性。这决定了大数据证据的审查,一方面要根植于电子数据的规则传统进行证
背景:蛛网膜下腔出血(Subarachnoid hemorrhage,SAH)是神经外科重症疾病,具有高死亡率、高致残率的特点。动脉瘤破裂导致的SAH占到所有SAH患者的85%左右。近年来大量临床和动物研究表明,早期脑损伤(Early brain injury,EBI)是导致临床上SAH患者不良预后的主要原因,细胞凋亡、炎性反应、氧自由基损害、脑缺血、血脑屏障破坏以及钙超载等因素都参与了EBI的发