临氢气相解聚制备超高纯双环戊二烯的研究

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高纯和超高纯双环戊二烯(DCPD)是制备高质量不饱和聚酯树脂、石油树脂、三元乙丙橡胶弹性体和聚双环戊二烯的重要原料。本文以生产超高纯DCPD为目标,采用临氢气相解聚-精馏-二聚的方法制备出纯度大于99.0%的超高纯环戊二烯(CPD)和DCPD产物。论文首先以粗DCPD为原料,采用H2作为惰性稀释剂,在连续管式微反应器装置中考察了临氢DCPD气相裂解过程,研究了裂解温度、停留时间以及氢油比等因素对DCPD转化率及CPD收率的影响。优化的操作条件为:裂解温度为320℃,停留时间为4s,氢油比为30至50。该条件下DCPD的转化率可达98.0%,CPD的收率为99.0%。相对于采用水蒸汽以及N2作为稀释剂的粗DCPD气相裂解过程,该方法条件缓和,裂解温度低30℃左右。将裂解后的粗CPD采用板式精馏塔分离提纯,获得99.3%超高纯度CPD,收率为79.0%。将所得超高纯度CPD在釜式反应器进行热二聚反应,反应温度为70℃,反应压力为1.5Mpa(表压),反应时间1h后CPD二聚反应的转化率可以达到92.02%,选择性达到99.41%。采用减压蒸馏做进一步分离,可获得纯度为99.08%的超高纯DCPD产物。此外,为了提高和强化CPD二聚反应过程,论文采用超声波手段考察了超声下的CPD二聚过程的反应动力学。研究结果表明:超声作用可以有效降低CPD二聚反应活化能,同时也可降低CPD与异戊二烯(IP)共聚反应的反应活化能,但降低程度不同;超声波的强化作用扩大CPD二聚反应与CPD与IP共聚反应的活化能差距,有利于CPD二聚生成DCPD。
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