缺位多金属氧酸盐与过渡金属配合物的自组装、结构及性质研究

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在众多的多酸系列中,Keggin结构的多金属氧酸盐是杂多金属氧酸盐中研究最为广泛的一类,几十年以来,Keggin结构的多金属氧酸盐在理论和实际应用中的潜在价值,引起了化学工作者的极大兴趣。在Keggin结构的多酸阴离子基础上去掉一个、二个或三个MO6八面体,可以得到1:11、1:10或1:9一系列缺位型Keggin阴离子,这些缺位的多阴离子含有丰富的表面氧原子,这些暴露出来的氧原子就有可能成为活性的配位点,可与金属离子进行配位形成配合物。基于此,本文主要以二、三缺位的多金属氧酸盐为构筑模块,与过渡金属配合物及有机配体在水热条件下的自组装反应为研究方向,成功合成出了6个新颖的多金属氧酸盐及2个新的金属配合物。  经元素组成分析、IR、TG及X-ray单晶衍射分析,并对它们的氧化还原性质和电化学性质进行了测定,确定了6种杂多钨酸盐及2种金属复合物的化学式分别为:  [Cu(2,2′-bipy)][Cu(H2O)(2,2′-bipy)]2[PW11O39]·H3O+(1);  [Cu(en)2H2O]2[Cu(en)2][CuSiW11O39]·5H2O(2);  Na4{(PO4)4[Fe3(OH)3PW9O34]4}·13H2O·20H3O+(3);  Na4{(SiO4)4[Fe3(OH)3SiW9O34]4}·5H2O·28H3O+(4);  [Cu(en)2][Cu(en)2H2O]2[Cd(H2O)PW11O39]·2H2O(5);  [Cu(en)2]2[Cu(en)2H3O+]2{[Cu(en)2]AgSiW11O39}2·6H2O(6);  [Co(HPimdc)2](7);  [Ni(HPimdc)2](8)。
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