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水相中碳.碳键形成反应一直是绿色化学领域里的研究热点。原子经济性的Michael加成反应和醇类特别是烯丙基醇类化合物的亲核取代反应是重要的碳碳键形成反应。本论文基于发展水相中高效高选择性的催化方法,并进一步理解水相反应的一些特点,主要进行了以下几个方面的工作:
1、研究了聚苯乙烯磺酸催化下吲哚类化合物的水相Michael加成反应。发现负载型磺酸要比水溶性的磺酸拥有更高的催化效率,聚苯乙烯磺酸的催化效率跟催化剂的交联度和负载量有关,并观察到水相加速效应。研究了无溶剂条件下富电子芳烃的Michael加成反应,以磷钨酸催化得到芳环亲核加成产物。
2、合成了一系列带疏水烷基链的杯芳烃磺酸催化剂,研究了纯水中富电子芳香化合物与若干醇类化合物在Bransted酸催化下的亲核取代反应,相比于具有相似结构单元的取代苯磺酸,具有表面活性作用的杯芳烃磺酸拥有更好的催化效果,以较高的产率得到亲核取代产物,并且催化剂能够方便地循环使用(重复使用7次仍保持基本相当的催化活性)。
3、研究了有机相中胺类化合物与环状Baylis-Hillman(B-H)加成物的亲核取代反应,在Lewis酸催化下以高的α-选择性得到芳胺与环状B-H加成物的烯丙基胺化产物,并且发现了γ位产物到α-位产物的重排反应。而环状B-H乙酸酯和烷基仲胺可以在无催化剂条件下高产率的得到以α-产物为主的烯丙基胺化产物。另外,对胺类化合物与环状B-H醇及其衍生物的水相反应进行了初步的探索。
4、研究了苯并毗喃酮衍生的B-H醇和芳胺的反应,发现在In(OTf)3催化下反应经one-pot串联方式高产率地得到了一种结构新颖的2-芳基苯并吡喃酮烯胺类衍生物。