环氧化丁基橡胶的共混改性与应用研究

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环氧化改性是一种经济实用的橡胶材料化学改性方法,环氧化丁基橡胶(EIIR)是主链上双键被化学改性成环氧基团的环氧化橡胶。EIIR同时具备环氧化改性橡胶和丁基橡胶优异的性能特征,但由于交联点较少,硫化活性较低,限制了EIIR的应用前景。为此,通过与其他通用橡胶物理机械共混的方法,将EIIR与溴化丁基橡胶(BIIR)、环氧化天然橡胶(ENR)和天然橡胶(NR)并用制备出高性能的BIIR/EIIR共混材料、ENR/EIIR共混材料和NR/ENR/EIIR三元共混材料。所得到的共混材料具有优异的气密性、耐老化性能、阻尼减振性能和耐疲劳性能。本论文主要工作内容如下:(1)通过EIIR/MAH(马来酸酐)预混法,将EIIR/MAH母炼胶与BIIR进行物理共混,制备不同并用比例的BIIR/EIIR共混材料。随着EIIR用量的增加,BIIR/EIIR共混材料的交联密度下降,焦烧时间缩短,硫化速率加快;拉伸强度、撕裂强度略有下降,气密性和耐老化性基本不变,共混材料有效阻尼温域扩宽14.5℃,在常温和高温区域阻尼性能有明显提升,可以用于制备宽温域高阻尼橡胶材料。(2)将不同份数的EIIR与ENR物理机械共混,制备不同并用比例的ENR/EIIR共混材料;EIIR用量增加,ENR/EIIR共混材料焦烧时间缩短,硫化速率加快,拉伸强度、撕裂强度和回弹性降低,材料耐热老化性能、低渗透性和阻尼减振性能得到明显提升。其中老化系数最高提升36.6%,透气系数最高下降2/3,有效阻尼温域扩宽14.5℃。EIIR可以与ENR物理共混,制备高耐候高气密性的宽温域阻尼材料。(3)将EIIR、ENR和NR三种橡胶物理共混,制备出不同并用比例的NR/ENR/EIIR共混材料。ENR和EIIR的添加导致NR/ENR/EIIR共混材料的交联密度增大,焦烧期延长,力学强度和回弹性能下降,气密性和阻尼性提升。ENR的加入,导致NR/ENR/EIIR共混硫化胶的耐热空气老化性能和耐屈挠疲劳性能下降;相较于ENR,EIIR不仅可以大幅提升NR/ENR/EIIR共混硫化胶的耐热空气老化性能和耐屈挠疲劳性能,而且在改善共混材料的耐老化性、气密性、耐屈挠疲劳性能和阻尼减振等方面的效果更有优势。其中,相较于纯NR体系,NR/EIIR(并用比80/20)共混材料的老化系数提升49%;NR/ENR/EIIR(60/10/30)共混材料的透气系数降低93%,有效阻尼温域(tanδ>0.3)扩宽10.2℃,有效阻尼温域向高温方向移动;1级屈挠疲劳寿命提高约2.6倍,耐裂纹引发性能大幅度提升。由此可见,EIIR在橡胶改性和阻尼减振领域有很好的应用前景。
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