地下水中82种农药测试方法开发与应用

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农药在我国农业生产领域发挥着重要作用。我国地下水农药污染情况严重,农药的生产量和施用量都呈逐年上升的趋势。近年农药生产量达到370多万吨,施用量达到30多万吨。随着时间的推进,原有检测技术无法满足对大量有毒有害的新兴农药的检测。我国出台的各类标准,规定了地下水中部分农药允许浓度值,但随化工、生物、医药技术的发展,需检测农药种类还有待补充和完善。本文针对我国地下水存在的农药污染问题,通过对现行各类水质标准及行业标准的分析,筛选出地下水中常见的、我国使用量大以及毒性较高的农药,建立了其在GC-MS上的测试方法,利用C18固相萃取膜,开发出样品前处理方法,从而为我国地下水农药污染调查提供技术支撑。论文取得主要成果与认识如下:1.运用GC-MS建立了82种农药的分析检测方法,所有物质的线性回归系数(R2)均在0.99以上。方法用时37分钟,仪器检出限在1-50 ng/L之间,平行样品之间相对标准偏差(RSD)在5%以内。方法具有用时短、灵敏度高、平行性好等优点。2.利用C18固相萃取膜结合全自动固相萃取仪建立SPE萃取方法,萃取剂为乙酸乙酯:丙酮=3:1,对82种农药的回收效率都在50%-130%之间。实验过程设置8个平行样品,所有农药的RSD均小于30%。与传统液液萃取的前处理方法进行对比分析,固相萃取方法操作方便、受人为操作影响小,所用的萃取剂毒性小。水样的浓缩倍数是1000倍,所有检测农药的方法检出限都低于200 ng/L。3.应用该方法检测贵州省开阳县和镇宁县20组岩溶地下水样品。样品的基质加标回收率为52%-148%,替代物平均回收率为70.6%,替代物回收率RSD为5.8%。4.样品检出农药种类有50多种,莠去津、倍硫磷、马拉硫磷、甲基对硫磷检出率分别为75%、45%、30%和30%,证明该地主要应用的除草剂可能为莠去津,杀虫剂可能为倍硫磷、马拉硫磷、甲基对硫磷。除此之外,还有六六六、DDT等已禁用农药的仍有检出,且六六六(总)检出率高达65%,证明该地曾使用这些农药。
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