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随着高炉冶炼技术的发展及环保意识的增强,CO2减排势在必行,由于H2在还原铁氧化物的热力学和动力学等方面与CO相比具有明显优势,因此富氢还原被认为是提高还原效率和减少CO2排放的重要途径。在高炉内,CO2、 H2、水蒸气及焦炭将发生水煤气反应,所以富氢冶炼时,炉内气氛发生变化,水煤气反应将受到影响。因此,有必要探讨富氢冶炼时,富氢对高炉原料冶金性能产生的影响。 本文在实验室条件下,考察了高炉富氢冶炼对原料(烧结矿、球团矿和焦炭等)冶金性能的影响规律,高炉原料的冶金性能主要包括铁矿石的低温还原粉化性能(RDI)、中温还原性(RI)、还原膨胀性能(RSI)及焦炭的反应性(CRI)、反应后强度(CSR)等,同时也考察了锌对焦炭冶金性能的影响。在实验室实验研究的基础上,通过热力学与动力学理论研究,结合现代测试技术对研究内容进行了机理分析,从而提出富氢操作条件下应当采取的相应措施。 本论文设计了三种富氢试验方案,分别为CaseⅠ:根据中国国标进行试验;CaseⅡ:以中国国标为基础,还原气体总量一定,H2等量置换CO; CaseⅢ:以中国国标为基础,H2含量增加时,其它气体含量同比例减少。 本论文的研究工作和成果主要有: (1)热力学计算表明:a)低温时(773K),H2的还原能力小于CO,H2含量增加时,CO含量降低,还原气氛的氧势升高。b)973K时,H2含量增加时,CaseⅡ方案的还原气氛的氧势逐渐升高,CaseⅢ方案的还原气氛氧势逐渐降低,这是因为气氛氧势是还原气体总量和气体还原能力耦合作用的结果,即CaseⅡ方案时还原气体总量不变,H2还原能力低于CO,导致气氛氧势随H2含量的增加而升高;CaseⅢ方案时虽然H2还原能力低于CO,但还原气体总量增加,从而导致还原气氛氧势随H2含量的增加而降低。c)高温时(1173K),H2含量增加,CaseⅡ方案和CaseⅢ方案的气氛氧势均呈降低趋势,这是由于高温条件下,H2还原能力大于CO,因此H2含量增加,气氛氧势降低。可见,高温段采取富氢还原比CO还原更具有热力学方面的优势。 (2)动力学研究表明:H2的还原速度大于CO,随着气氛中H2含量的增加,还原反应速率常数显著增大。虽然H2在热量携带和提供热量方面不具有优势,但由于H2的导热系数远大于CO,有利于热量传递。因此,CO+H2混合还原气的传热系数随着H2含量的增加而增大,从而加速气固间的对流换热,加速还原反应的进行。 (3)低温还原粉化试验结果表明:CaseⅡ方案时,即H2等量代替CO,由于500℃时H2的还原能力不如CO,导致铁矿石的RDI-3.15随H2含量的增加逐渐减小;CaseⅢ方案时,即H2含量增加,其它气体(CO、N2和CO2等)同比例降低,由于还原气体总量(CO+H2)增加,导致铁矿石的RDI-3.15随H2含量的增加逐渐增大。 (4)通过压汞仪对铁矿石微孔分布分析可知:以CaseⅠ方案为基准,CaseⅡ方案由于其还原气的还原能力低于CaseⅠ方案,所以还原后矿石孔径较小,强度大,低温还原粉化率较低;CaseⅢ方案由于其还原气总量高于CaseⅠ方案,所以还原后矿石孔径较大,强度小,低温还原粉化率较高。 (5)不论CaseⅡ和CaseⅢ,铁矿石的RDI-3.15与相同条件下的Ri存在相关性,即RDI-3.15随着Ri的增大而增大。因此CaseⅢ方案时,可采取适量添加MgO的方式来降低Ri,从而降低RDI-3.15,减轻或避免富氢冶炼对铁矿石低温还原粉化性能造成的不利影响。 (6)烧结矿还原性试验结果表明:CaseⅢ方案时,即H2含量增加,其它气体(CO和N2)同比例降低,烧结矿的还原度RI随H2含量的增加而增加。H2含量从O%增加到12%,烧结矿的还原度RI由72.56%增到94.97%。其原因主要为:a)在900℃时H2的还原能力大于CO;b)还原气体总量(CO+H2)增加。 (7)计算了水蒸气含量增加对气氛氧势的影响:a)H2含量不变,以水蒸气等量的代替CO2时,随着水蒸气含量增加,气氛的氧势降低,但幅度很小;b)CO2含量不变,以水蒸气等量的代替H2时,随着水蒸气含量的增加,气氛的氧势升高;c)以水蒸气等量代替CO2和H2时,随着水蒸气含量增加,气氛的氧势升高。焦炭反应性及反应后强度试验结果表明:a)水蒸气等量代替CO2后,其与焦炭发生水煤气反应,焦炭反应性增强约2%,相应的焦炭反应后强度降低约1.5%;b)富氢40%时,焦炭反应性降低约15%~17%,相应的反应后强度升高约14%~15%。 (8)锌吸附量低于0.1%时,锌对焦炭反应后强度影响很小,随着锌吸附量的增加,锌对焦炭的溶损反应催化作用变强,焦炭反应性逐渐增强,反应后焦炭的孔隙较大,孔壁较薄,结构疏松,从而导致焦炭反应后强度降低。锌吸附量为0.67%的焦炭反应后强度比无锌吸附的焦炭反应后强度低11%。因此,应减少含锌矿物的入炉量,控制焦炭的锌吸附量小于0.1%。 综合本文研究结果表明:高炉采用富氢冶炼时,氢气的加入对高炉原料的影响如表1所示。由表可见,a)氢气等量代替CO时(即CaseⅡ),氢气含量的增加对高炉原料冶金性能具有正面影响;b)CaseⅢ时,氢气含量的增加对铁矿石还原性及焦炭冶金性能具有正面影响,对铁矿石低温还原粉化性能具有不利影响;c)若炉料中有含锌物质,Zn含量过高(大于0.1%),会影响焦炭的高温冶金性能。 表1富氢冶炼对高炉原料冶金性能的影响Table1 Effect of hydrogen-rich on the metallurgical properties of raw materials in BF┏━━━━━━━┳━━━━━━━━━┳━━━━━━┳━━━━━━━━━┓┃性能指标┃ CaseⅠ(基准)┃ CaseⅡ┃ CaseⅢ┃┣━━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━━━┫┃ DRI-3.15┃—┃√┃×┃┣━━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━━━┫┃烧结矿┃┃┃┃┣━━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━━━┫┃ RI┃—┃√┃√┃┣━━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━━━┫┃ DRI-3.15┃—┃√┃×┃┣━━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━━━┫┃球团矿┃┃┃┃┣━━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━━━┫┃ RI┃—┃√┃√┃┣━━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━━━┫┃┃┃┃√(不考虑Zn)┃┣━━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━━━┫┃ CRI┃—┃√┃┃┃┃┃┃×(考虑Zn)┃┣━━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━━━┫┃焦炭┃┃┃┃┃┃┃┃√(不考虑Zn)┃┣━━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━━━┫┃ CSR┃┃√┃┃┃┃┃┃×(考虑Zn)┃┗━━━━━━━┻━━━━━━━━━┻━━━━━━┻━━━━━━━━━┛注:(1)“√”——有利;“×”——不利; 因此,适量增加氢气含量,采取相应的措施防止铁矿石低温还原粉化,控制含锌原料的入炉量,可改善高炉炼铁原料的冶金性能,有利于降低燃料消耗,强化高炉冶炼,为高炉冶炼工艺开拓新的途径,实现集成创新。