铁基二氧化铅电极的制备及性能研究

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双极片作为储备电池的重要电极材料,对于镀层牢固度和放电性能都有严格的要求,本文结合其制备工艺要求,开发研制了铁基体二氧化铅电极,并设计了双极片生产工艺。研究表明,良好的抗机械脱落性是双极片二氧化铅电极的首要性能,因此借鉴漆膜性能测试方法,制定了一套量化测试脆性镀层结合力的方法。应用该测试方法,本文讨论了铁基体的各种处理方式对于镀层结合力的影响,结果表明:将铁片在碱液中阳极氧化制备一层Fe3O4薄膜能够显著提高二氧化铅镀层与铁基体的结合力。本文还详细讨论了β-PbO2和α-PbO2的制备条件对镀层性能的影响,优化得到了与铁基体结合力良好的β-PbO2的制备工艺,和颗粒细小、放电电压高的α-PbO2的制备工艺。在对双极片二氧化铅电极的结构和电化学性能研究中发现,β-PbO2与基体具有更好的结合力,而在高氯酸介质中α-PbO2具有更高的电化学活性,因此,采用三步阳极氧化法在铁片表面依次生成铁氧化膜、β-PbO2和α-PbO2,制备的Fe/Fe3O4/β-PbO2/α-PbO2结构的铁基二氧化铅电极集优良抗机械脱落性能和放电性能于一身。设计并制备了聚丙烯塑料模具组成的工装,成功实现铁片一面电镀铅、一面电镀二氧化铅的工艺,设计了在线监测电解质浓度变化的化学分析方法。将本工艺条件下生产的双极片切割成环形极片,组装成储备电池进行导弹发射试验,取得了良好结果。
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