含芳香环配体配合物的合成、结构与性质的研究

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配位化学是一门前沿科学,具有特定功能化合物的合成及其性质是当前的研究热点。羧酸不仅具有丰富多彩的配位形式,而且能够增强配合物的稳定性;而1,10-菲咯啉衍生物及其配合物以其独特的结构和良好的光学性质也受到了化学家的广泛关注。本论文主要对含氯的芳香族配合物的合成与性质进行了研究,可分以下两个方面:以对苯二甲酸为起始原料,通过与二氯亚砜反应合成得到对苯二甲酰氯,将其与氯气反应得到四氯对苯二甲酰氯,再经与氨气反应得到四氯对苯二甲酰胺,最终经三氯氧磷脱水得到终产物四氯对苯二甲腈,对其单晶结构进行了测定,其结构结果将有利于进一步合成三维结构的配合物材料;同时通过配体四氯对苯二甲酸与过渡金属Zn配位,合成得到四氯对苯二甲酸的金属配合物单晶,[Zn(DMF)2(H2O)4]·C8Cl4O4。通过红外光谱,以及单晶X射线衍射结构数据,了解其晶体结构特点。以邻菲咯啉一水合物、五氯化磷和三氯氧磷为原料一步法合成了3,4,7,8-四氯-1,10-菲咯啉,产率70%。使其与稀土金属盐Er(NO33·6H2O反应后得到其配合物,产率15%。通过元素分析、红外光谱和电子光谱对其配体和配合物的组成和结构进行了表征,对其荧光性质进行了讨论。并对配体和配合物的红外吸收、电子光谱的变化做出了解释,并确定了配合物的组成和可能的结构。结果表明,中心金属Er3+除与3,4,7,8-四氯-1,10-菲咯啉的两个氮原子发生配位外,还与NO3-的两个氧原子发生双齿配位,并且,在界外有一NO3-作为抗衡阴离子存在。通过对以上两种配体及其配合物合成、结构和性质的研究,使我们对这两种含氯芳香环配体的性质有了较深的了解,也对我们进一步的研究工作的奠定了基础。
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