罗丹明衍生物的合成及性质研究

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近些年来,设计和研发一种荧光传感器用来检测过渡金属离子备受人们的关注,因为荧光传感器比起其他方法有很多的优点,例如高灵敏度、选择性、和实时监测性。Fe3+在人体中扮演着重要的角色,含量过高和过低都会造成一些疾病,所以用适当的方法来监测Fe3+是非常重要的。FRET在超分子化学中是一块非常活跃的领域,因为他在细胞生理学,光学治疗,选择性灵敏性的识别目标分子和离子都有潜在的应用价值。本文以罗丹明B为主体,设计合成了六种目标化合物,以FRET的性质为主线,对其中具有代表性的三种化合物进行了系统的测试,测试的结果表明三种探针都有非常好的光谱性质,并且所有的化合物的结构都通过核磁共振,飞行质谱,和红外光谱进行了结构表征。测试结果表明化合物RPC对Fe3+有很好的选择性,当与Fe3+结合后颜色由原来的无色变成粉色,这说明探针可以裸眼检测Fe3+。用550nm激发RPC时荧光也由原来的没有变成红色荧光。根据滴定以及JOB曲线进行了络合比的计算,结果表明他们是以1:1的形式络合。RPC是一个能很好检测Fe3+的荧光探针。化合物RD也是对Fe3+有很好的响应,但是与RPC相比,RD优点是本身带有绿色荧光,通过进一步的测试发现丹磺酰氯与开环后的罗丹明能发生FRET,用丹磺酰氯的激发波长激发化合物,可以看到罗丹明的发射峰,这样就避免了罗丹明基团斯托克斯位移小的弊端。RD也可以裸眼检测Fe3+,作为荧光探针RD的性质更优于RPC。化合物RDT对Hg2+和Fe3+两种金属离子有响应,与其他两种化合物不同的是RDT与Fe3+络合时有三种荧光团,从色氨酸的吲哚到丹磺酰氯,再从丹磺酰氯到罗丹明发生了两重的FRET。当与Hg2+络合时发生的是完全猝灭的性质,这主要是由于Hg2+猝灭了丹磺酰氯基团从而使能量无法传递。当不与金属离子络合时RDT也是绿色的荧光,RDT也可以裸眼检测Fe3+。通过滴定曲线和JOB曲线计算得出Hg2+与Fe3+都与RDT以1:1的形式络合。
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