对称烷氧基取代聚对苯乙炔衍生物/碳纳米管复合材料的制备及其光电性能

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本文以对苯二酚和对羟基苯甲醚为原料,采用含氯前聚物法合成三类烷氧基取代聚对苯乙炔衍生物(ROPPV):①两种对称烷氧基取代的聚对苯乙炔衍生物:聚(2,5-二丁氧基)对苯乙炔(PDBOPV)和聚(2,5-二己氧基)对苯乙炔(PDHOPV);②两个体系的烷氧基取代聚对苯乙炔共聚物:(2,5-二己氧基)对苯乙炔-co-(2-甲氧基-5-丁氧基)对苯乙炔共聚物(P(DHOPV-co-MOBOPV))和(2,5-二己氧基)对苯乙炔-co-(2-甲氧基-5-辛氧基)对苯乙炔共聚物(P(DHOPV-co-MOCOPV));③聚(2,5-二丁氧基)对苯乙炔/多壁碳纳米管复合材料(PDBOPV/MWCNTs)。利用FT-IR、Raman、~1H NMR、UV-Vis、XRD、TG、DSC、HRTEM、SEM、元素分析和荧光光谱等方法对所合成的材料进行结构和发光性能的表征。研究了侧链烷氧基链长、侧基组成和半导体纳米粒子对聚合物的溶解性,形貌,稳定性和发光特性的影响。实验结果表明烷氧取代基的引入显著改善了PPV在一般有机溶剂中的可溶性。含有对称烷氧取代基的PPV,随取代基链长的增加,提高了其可溶性,降低了其热稳定性。PPV衍生物的发光谱和吸收谱峰值受烷氧基供电子效应的影响而出现红移,烷氧基长度增加则红移幅度增大。由于烷氧取代基空间位阻效应对聚合有影响,且不对称取代基空间位阻较小,有利于聚合。所以不对称烷氧基取代PPV衍生物前驱物所占摩尔比越大,共聚物聚合得越好。PDBOPV中掺杂碳纳米管,改善了复合材料的化学稳定性、热稳定性,溶解性以及发光特性,且形成了PDBOPV包覆碳纳米管的核壳结构。在复合材料中碳纳米管和聚合物相互作用产生两种效应:量子尺寸效应和电荷转移效应。通过这两种效应的共同竞争,降低复合材料的能带宽度,使其吸收光谱和发射光谱的峰值发生移动。
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