新烟碱类杀虫剂的内暴露水平检测方法建立及暴露风险评价

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目的:以10种新烟碱类杀虫剂(NNs,吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫胺、呋虫胺、氯噻啉、氟啶虫酰胺和氟啶虫胺腈)为研究对象,建立适于同时检测人体尿液中10种NNs的高灵敏、高准确度的超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱(UPLC-MS/MS)方法;运用建立的方法对重庆城区成人及儿童青少年NNs内暴露水平进行检测分析,并评价其对受试人群的暴露风险。方法:选择电喷雾离子源和多反应监测模式,通过对去簇电压、碰撞电压等质谱条件,色谱柱、流动相、洗脱条件、流速等色谱条件,以及酶解、固相萃取等样品预处理条件的优化,建立10种NNs内暴露水平的检测方法,并从方法的稳定性、线性、灵敏度、准确度、精密度、基质效应等方面进行完整的方法学评价。然后用建立的方法检测采集的重庆市城区25名成人以及64名儿童青少年尿样中NNs的浓度,用肌酐校正后,计算其日摄入量,与我国规定的每日容许摄入量比较,进行单一暴露风险评价;最后用危害指数法进行10种NNs的联合暴露风险评价。结果:(1)重庆市成人10种NNs的检出率为83.33-100%,平均浓度范围是2.97-14.42μg/g creatinine,中位数浓度范围是3.63-12.53μg/g creatinine;儿童青少年的检出率为56.25-100%,平均浓度范围是3.51-18.40μg/g creatinine,中位数浓度范围是2.99-9.87μg/g creatinine。(2)成人的10种NNs日摄入量平均数是0.07-0.94μg/kg,中位数是0.08-0.54μg/kg;儿童青少年的日摄入量平均数是0.09-5.62μg/kg,中位数是0.07-7.22μg/kg,噻虫啉日摄入量最大值超过其每日容许摄入量,存在潜在的健康风险。(3)成人的HI范围为0.37-0.74,中位数为0.64,平均数为0.61;儿童青少年的HI范围为0.34-1.23,中位数为0.53,平均数为0.68,其中HI最大值为1.23,存在潜在的NNs联合暴露风险。结论:本工作建立了一种适于同时分析人体尿液中10种NNs内暴露水平的UPLC-MS/MS方法,方法的稳定性、精密度、准确性均在可接受的范围内,且灵敏度较好。重庆城区成人和儿童青少年的NNs内暴露水平检测结果表示,NNs暴露已十分普遍,且暴露个体差异较大。暴露风险评价中,成人NNs单一及联合暴露风险结果均未超过风险值,说明目前成人的NNs暴露风险可以接受;儿童青少年的单一暴露风险中,噻虫啉日摄入量最大值超过规定风险值;联合暴露风险中,有儿童的HI值>1,提示已有儿童在噻虫啉的单一暴露以及NNs的联合暴露影响下,存在潜在的健康风险。
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