洗油中β-甲基萘和苊的提取

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山西是能源重化工基地,有着得天独厚的煤炭资源,也是焦炭出口的最大省份。煤炭在炼焦的过程中会产生大量的煤焦油等煤副产品,煤焦油中含有大量的可利用资源。洗油是煤焦油加工过程中的主要馏分之一,富含β-甲基萘、α-甲基萘、苊、芴等宝贵的有机化工原料。随着精细化工的发展,工业甲基萘、β-甲基萘、α-甲基萘、工业苊等化工产品应用范围不断扩大,市场需求量不断增加,为洗油的开发利用奠定了基础。因此,必须发展洗油加工技术,实现洗油加工精细化,提高洗油组分的回收率和产品纯度,这对于我省经济的发展有着极其重要的意义。论文首先对山西金尧集团提供的原料洗油用气相色谱—质谱联用仪进行了分析,得到了每个组分的含量,其中β-甲基萘和苊是洗油中含量最高的两个组分。因此,本论文围绕β-甲基萘和苊的分离精制展开工作。通过对两者的结构、性质、用途、分离精制现状进行综述和分析,提出了从洗油中提取β-甲基萘和苊研究方案。其次,对原料洗油进行了精馏实验,研究了不同回流比对各组分分离效果的影响。通过对不同回流比条件下不同温度段的馏分中各物质的含量和质量比较分析,确定了适宜的回流比是5:1,甲基萘馏分的最佳切取温度为215~230℃,苊馏分最佳切取温度为250~260℃。然后对甲基萘馏分分别采用二次精馏、二次精馏后冷冻结晶和共沸精馏的方法研究了β-甲基萘精制及共沸剂的回收。将苊馏分分为高含量和低含量两部分,对高含量苊馏分采用精馏和重结晶两种方法进行了精制,对低含量馏分采取精馏后再重结晶的方法提纯,并且考察不同溶剂的重结晶的效果和溶剂的循环利用及回收情况。实验结果表明:通过两次精馏的方法不能得到高纯度β-甲基萘和高纯度苊;将甲基萘馏分与共沸剂A或共沸剂B共沸精馏均能够得到高纯度β-甲基萘,但是与B共沸精馏操作更简单,β-甲基萘纯度更高;采用C、D和E三种溶剂对苊馏分重结晶的方法都能够得到精苊,纯度可达99%以上,综合考虑效果、毒性、价格等因素,最好选用E做重结晶溶剂。本文研发的从洗油中分别提取苊和β-甲基萘的技术,与现有技术相比,具有工艺路线简单、能量消耗低,产物纯度高,苊回收率高,基本上没有三废污染等优点,具有工业化前景。
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