双(3,5-二羧苯基)次膦酸金属配合物的合成及性质研究

来源 :温州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ming20080904
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羧酸类金属配位聚合物作为一种重要的金属有机材料,由于其配位方式的多样性导致其结构的多种多样,生成的配合物往往具有良好的性质等特点,因此在催化、气体储存与分离、生物传感器、光致发光及磁性材料等方面都有潜在的应用价值,故受到了人们的广泛关注。本论文选用含磷羧酸双(3,5-二羧苯基)次膦酸作为羧酸配体合成新的配位聚合物并对其性质进行研究,主要研究成果如下分为四章:第一章主要介绍了羧酸类配合物的研究现状以及本课题的选题目的及意义。第二章以双(3,5-二羧苯基)次膦酸配体为羧酸配体,通过溶剂热法合成了五种镉的配位聚合物:[Cd3(H2L)2(2,2’-bipy)3(H2O)2]n·2nH2O(1);[Cd(H3L)(4,4’-m-2,2’-bipy)]n·1.5nH2O(2);[Cd2(HL)(4,4’-m-2,2’-bipy)(H2O)2]n·2nH2O(3);[Cd2(HL)(4,4’-m-2,2’-bipy)2(H2O)2]n·2nH2O(4);[Cd4(H2L)2(Tzim)2(H2O)3]n·4nH2O(5),其中,H5L为双(3,5-二羧苯基)次膦酸,2,2’-bipy为2,2’-联吡啶,4,4’-m-2,2’-bipy为4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶,Tzim为5-[4-(1-咪唑)苯基]-2H-四唑,并且测试研究了配合物的结构、热稳定性和荧光性质,实验表明,配合物在作为荧光材料方面有潜在应用价值。第三章以双(3,5-二羧苯基)次膦酸配体为羧酸配体,通过控制反应条件合成了四种锌的配位聚合物:[Zn2(H3L)2(5,5’-m-2,2’-bipy)2(H2O)2](6);[Zn2(HL)(4,4’-m-2,2’-bipy)(H2O)2]n·2nH2O(7);[Zn2(H3L)2(4,4’-tBu-2,2’-bipy)4]·4H2O(8);[Zn2(HL)]n·1.5nH2O·0.5nDMF(9),其中5,5’-m-2,2’-bipy为5,5’-二甲基-2,2’-联吡啶,4,4’-tBu-2,2’-bipy为4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶,DMF为N,N-二甲基甲酰胺。并且对这四种配合物进行了晶体结构测定、红外表征和热重分析,进一步研究了配合物69的荧光性质,有潜在的应用价值。第四章以双(3,5-二羧苯基)次膦酸配体为羧酸配体,与过渡金属钴、锰、铜、镍盐合成了13种:[Co(H3L)(dpe)0.5]n(10);[Co2(H3L)2(4,4’-m-2,2’-bipy)4]n·2nH2O(11);[Mn2(H3L)2(2,2’-bipy)2]n·nH2O(12);[Mn3(HL)2(H2O)2]n·nbpa·2nH2O(13);[Mn(H3L)(4,4’-m-2,2’-bipy)]n·1.5nH2O(14);[Mn2(H3L)2(H2O)8]·2dpe·8H2O(15);[Cu3(H2L)2(4,4’-2,2’-bipy)2(H2O)2]n·nH2O(16);[Cu3(H2L)2(H2 O)]n·5nH2O(17);[Cu2(HL)(2,2’-bipy)4]·14H2O·2DMF(18);[Ni3(H2L)2(dpe)4(H2O)8]n·nH2O(19);[Ni2(H3L)2(phen)4]·4H2O(20);[Ni4(HL)2(dpe)4(H2O)6]n·10nH2O(21);[Ni2(HL)(6,6’-m-2,2’-bipy)2(H2O)]n·3nH2O(22),其中,dpe:1,2-二(4-吡啶基)乙烯,bpa:4,4-二吡啶胺,1,10-phen:邻菲罗啉,6,6’-m-2,2’-bipy:6,6’-二甲基-2,2’-联吡啶。对这十三种配合物进行了晶体结构测定和热重分析,进一步研究了配合10、11、13、16的磁性性质,结果证明它们具有反铁磁性,有潜在的应用价值。
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