二苯基亚砜、苯甲酸及高氯酸稀土四元配合物的合成表征及光致发光

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本文首次合成并表征了高氯酸稀土与二苯基亚砜、苯甲酸的十一种四元配合物。经元:素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率及差热—热重分析,表明四元配合物组成为[REL5L′(ClO4)](ClO4)(RE=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb;L=C6H5SOC6H5,L′=C6H5COO-)。红外光谱、核磁共振氢谱表明,第一配体二苯基亚砜通过一个亚砜基氧原子、第二配体苯甲酸根通过一个羧基氧原子以单齿形式与稀土离子配位。配合物在丙酮溶液中测定的摩尔电导率表明,配合物为1:1型,两个ClO4-无机抗衡阴离子,其中一个在内界,一个在外界;结合核磁共振氢谱可知,苯甲酸脱质子以阴离子形式与稀土配位。中心稀土离子的配位数为7。配合物的荧光光谱表明,四元配合物的荧光强度比二苯基亚砜与高氯酸稀土二元配合物的荧光强度高,增强比例最高可达5.2倍。磷光光谱表明第二配体的加入提高了配体的三重态能级与稀土离子第一激发态能级的匹配程度。铕、镝配合物的荧光衰减曲线表明,镝配合物的荧光寿命比铕配合物的荧光寿命短,但镝配合物的荧光强度比铕配合物的强,说明荧光寿命越短,发射效率越高,配合物的荧光发射越强。铽配合物的电子顺磁共振谱在g=1.9920处出现一个单
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