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铬渣是铬盐及金属铬生产过程中排放的固体废弃物，由于铬渣中通常含有0.52%对人体具有“三致”作用的六价铬Cr（VI），因此被认定为危险固体废弃物。铬渣在堆放过程中，由于酸性降水的冲刷，铬渣中水溶性及酸溶性的Cr（VI）将释放至水体中，形成含有Cr（VI）的渗滤液，污染土壤及地下水。亚硫酸盐是处理含铬废水常用的还原剂，在自然环境中普遍含有一定浓度的草酸、柠檬酸、酒石酸等小分子有机物，这些有机物不仅具有一定的还原能力，同时可以与金属离子形成络合物，可能对Cr（VI）的还原过程产生影响。本课题利用铬渣浸出液模拟铬渣渗滤液，考察亚硫酸盐处理铬渣渗滤液的各种影响因素，并对Cr（VI）与S（IV）（亚硫酸盐各形态统称）反应动力学及草酸、柠檬酸、酒石酸等有机物对反应的影响进行研究，初步探索其影响机理。实验表明，亚硫酸盐适宜在酸性条件下还原Cr（VI），在碱性条件使Cr（III）以Cr（OH）3沉淀的形态从水体中去除。实验确定出亚硫酸盐处理铬渣渗滤液的最佳工艺条件：还原pH0=3.0、[S（IV）]:[Cr（VI）]=（1.7×1.5）:1、t=30min，沉淀pH=8.08.5，t=1h。在最佳处理条件下，上清液中Cr（VI）及总铬含量都低于《污水综合排放标准》（GB8978－1996）规定的标准限值，可以达标排放。亚硫酸盐还原Cr（VI）为Cr（VI）的一级反应、S（IV）的二级反应。pH影响S（IV）及Cr（VI）的存在形态，进而影响反应速率。在pH=1.05.0的范围内，表观反应速率常数与pH的关系为lg k obs=0.6199pH+6.0928。溶液pH越低，反应速率越快。H2CrO4在反应中起关键作用，浓度越高，反应速率越快。草酸、柠檬酸、酒石酸可以促进S（IV）还原Cr（VI）的反应，三种有机物并不与Cr（VI）发生氧化还原反应。有机物浓度相同时，表观反应速率增加程度依次为：草酸>柠檬酸>酒石酸，与Cr3+和三种有机物形成络合物的稳定常数大小顺序一致。有机物对Cr（VI）去除率的促进作用强弱依次为：酒石酸>柠檬酸>草酸。推测三种有机物对S（IV）还原Cr（VI）反应的促进作用可能有两种机理：（1）有机物与Cr（III）形成稳定的络合物，减少了溶液中游离Cr（III）的浓度，从而促进S（IV）还原Cr（VI）的反应向正方向进行，表现为反应速率的提高程度与Cr（III）-有机物的稳定常数大小顺序一致；（2）有机物与中间态铬Cr（V）/Cr（IV）相互作用，从而提高中间态铬的稳定性，延长其存在时间，提高了中间态铬的利用率。