木质素羟乙基化改性及性质研究

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木质素是仅次于纤维素的第二大类天然聚合物,是很好的石油基原料的替代品,对其实现高值化利用有利于聚合物的可持续发展。木质素运用主要可分为两个路径,一是不破坏木质素骨架的基础上直接利用,二是木质素可通过“生物炼制”得到许多木质素衍生的小分子,这些小分子可以通过重新组装,形成新的聚合物。无论是木质素,还是木质素衍生的小分子,酚羟基普遍存在于结构当中,因此基于酚羟基的改性对木质素及木质素衍生的酚类化合物更具有广泛的意义。酚羟基受苯环的影响导致活性低于醇羟基,因此将酚羟基转变为醇羟基的羟烷基化改性对于实现木质素及木质素衍生的酚类化合物的高值化利用具有重要的意义。本论文选择碳酸乙烯酯为绿色的羟烷基化试剂,四丁基碘化铵(TBAI)为高温离子液体,在体系中作为溶剂使用,同时起催化效果,对木质素及木质素衍生的酚类化合物进行了羟乙基化改性研究。研究的结果显示,木质素及木质素衍生的酚类化合物的酚羟基通过羟乙基化改性能很好的转化为醇羟基。并且还以香草醛为模型化合物进行了羟乙基化前后的活性比较实验,实验现象显示,醇羟基的活性高于酚羟基的活性。聚碳酸酯由于诸多优异的性能,是一种被广泛关注的聚合物,本论文中,以聚碳酸酯的制备为典例,分别选择了羟乙基化丁香酚和羟乙基化木质素为原料,进行了聚碳酸酯制备的工作,并对所制备的聚碳酸酯进行了性质的研究。羟乙基化丁香酚在有机碱1,1,3,3-四甲基胍(TMG)作用下,原位捕获和利用CO2,随后向体系中分别加入溴丙烯和6-溴-1-己烯制备了两种含碳酸脂结构的α,ω-二烯单体,单体通过温和高效的巯烯点击聚合和ADMET聚合制备了较高分子量和热性能较好的聚碳酸酯,所制备的聚碳酸酯分子量Mn在15100-22500 g/mol之间,热分解5%的温度在235-340 oC之间,并对其中的聚硫醚碳酸酯和不饱和聚碳酸酯分别的进行了氧化改性和氢化改性,氧化改性显著的提高了聚合物的玻璃化温度,氢化能显著的提高热稳定性;羟乙基化木质素在有机碱TMG作用下原位捕获和利用二氧化碳制备了含α,ω-多烯烃的聚碳酸酯聚合物,多烯烃结构的存在为后续制备木质素基复合材料提供了平台。
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