论文部分内容阅读
不相容聚酯共混体系反应性共混的研究是近年来日益受到人们关注的一个重要课题。因为这类体系在熔融状态下可通过酯交换反应原位形成嵌段或无规共聚物,起到增容作用,从而提高了材料的各种性能。因此,深入了解这类共混体系中影响酯交换反应的各种因素,对于控制共混物的链结构及相形态结构,乃至最终材料的物理机械性能,是有着十分重要的理论和实践意义。 本文中,我们首次对一类具有良好应用前景的PET/PEN共混体系,在扩链剂2,2-双(1,3噁唑啉)(BOZ)存在下的反应性共混进行了系统的研究,并获得了以下主要研究结果: 1、制备了BOZ及乙醇封端的二苯基甲烷异氰酸酯(EMDI)两种扩链剂。以BOZ、EMDI及两种双酚A型环氧树酯(E20及E12)对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)进行了扩链增粘效果的比较。结果表明,BOZ具有较佳的反应活性,能在较短的时间内达到明显的增粘作用。首次以BOZ对PET/PEN的共混体系作了扩链增粘的研究。结果表明,BOZ可在10分钟内呈现明显的增粘作用;随着共混时间的延长,由于聚酯在高温的降解,而使特性粘度[η]降低。但与未加BOZ的PET/PEN体系相比,仍具有相对较高的[η]值。 2、在不同共混条件下,制备了系列PET/PEN反应性共混物。首次用1H NMR方法定量地考察了影响该体系酯交换反应的各种因素:包括共混时间、温度、BOZ的作用以及共混物的组成等。结果表明,酯交换度随共混时间的延长、温度的升高而单调地增加;BOZ在275℃对酯交换反应有明显的促进作用,更高温度下,由于其部分分解而使其作用降低;共混物组成对酯交换度有一定影响,以PET/PEN 50/50为最高。随着酯交换度的增加,反应共混物中PET和PEN嵌段的数均序列长度LnPET及LnPEN趋于变短;无规度RD逐渐增加,最高达0.76左右,表明仍具有多嵌段共聚酯的结构特征。 3、首次对1H NMR测定的酯交换反应数据以三种动力学处理方法作了比较。研究表明,以二级可逆反应动力学可以很好地描述PET/PEN反应性共混的酯交 东华大学博习卜学位论文换反应历程。在275oC下,加有BOZ的体系具有比不加BOZ体系高的酷交换反应速率;‘其反应活化能由167.8KJ/mol降低到90.4KJ/m 01。4、首次用Monie cario方法模拟了PET用EN间的醋交换反应。结果表明,以二级可逆反应动力学得到的数据能很好地预测在不同共混条件下反应共混物的酷交换度和数均序列长度的变化,与实验的结果十分吻合,进一步证实了上述的酷交换反应的机理。5、用DSC方法考察了共混条件、BOZ及共混物组成对反应共混物的玻璃化转变温度几、冷结晶温度Tc。以及熔点Tm的影响,并首次从反应共混物的序列结构变化加以阐述。结果表明,当数均序列长度LnPET小于5时,冷结晶峰消失;当LnPET小于20时,Tm随序列长度变短而明显地降低;LnPET大于20时,几变化较小。等温结晶动力学研究结果表明,试样的共混时间越长,结晶温度越高,其结晶半周期t,/2越长,即其结晶速率越低;tl/2值随PET嵌段的数均序列长度LnPET的变短而增大。6、对PET用EN共混体系的流变性能作了表征。在此基础上,首次探讨了扩链剂Boz及双(2一嚷哇琳基)苯(PBO)存在下,PE砰EN体系的共混纺丝条件,并对初生纤维及拉伸纤维的结构性能作了表征。初步结果表明,扩链剂的加入能进一步改善PET/PEN体系的相容性,对纤维的结构和性能均有一定程度的影响。