【摘 要】
：
1,2,3-三唑是一种具有三个相邻氮原子的五元杂环化合物,这种独特的结构使得1,2,3-三唑比相应的1,2,4-三唑异构体具有更高的热稳定性和抗氧化还原能力,同时它也是酰胺的生物电子等排体,能形成氢键和配位键,与多种分子发生相互作用。由于其结构的特殊性,1,2,3-三唑也成为许多药物分子中的重要结构单元,其中官能化的（19）-酰基-1,2,3-三唑同时含有羰基和三唑环,因此可作为氢键受体和供体,在
论文部分内容阅读
1,2,3-三唑是一种具有三个相邻氮原子的五元杂环化合物,这种独特的结构使得1,2,3-三唑比相应的1,2,4-三唑异构体具有更高的热稳定性和抗氧化还原能力,同时它也是酰胺的生物电子等排体,能形成氢键和配位键,与多种分子发生相互作用。由于其结构的特殊性,1,2,3-三唑也成为许多药物分子中的重要结构单元,其中官能化的（19）-酰基-1,2,3-三唑同时含有羰基和三唑环,因此可作为氢键受体和供体,在药物设计和应用中就有着广泛的应用前景。但是到目前为止,其合成方法并不多见,且所报道的合成方法在原料易得性、反应条件、底物适应性方面均有所局限。因此探索一种简单高效的（19）-酰基-1,2,3-三唑合成方法是非常有必要的。本论文以4-酰基取代的1,2,3-三唑为合成研究对象,首先通过对合成路线进行设计分析,确定路线可行性,然后选取简单易得的具有（C（sp~3）-H）结构的烷基酮（或醇）与有机叠氮化物为反应原料,通过串联氧化（脱氢）和环加成反应策略,高效的合成了一系列4-酰基取代的1,2,3-三唑,同时对该反应的条件进行了优化,探索了反应的底物范围,以及通过相关控制的实验对反应机理进行了探讨。本论文的主要研究内容如下:一、以含有不同取代基的芳基丙/丁酮或者芳基丙/丁醇为起始原料和有机叠氮反应生成4-酰基1,2,3-三唑化合物为研究目标,通过对反应条件的探索,得出了两组不同的反应条件,均能以90%以上的收率得到目标产物。（1）Cu（OTf）2作为催化剂,2,2’-联吡啶作为配体,TEMPO作为助催化剂,三乙胺作为碱,碳酸二甲酯作为溶剂,空气中的氧气作为氧化剂,在90 oC下反应;（2）CuO作为催化剂,TEMPO作为助催化剂,30%的H2O2（过氧化氢）水溶液作为氧化剂,甲苯为溶剂,在100 oC下反应;根据底物的特点可以选择这两种不同的反应条件,使得芳基丙/丁酮或者芳基丙/丁醇和有机叠氮进行环加成反应得到4-酰基1,2,3-三唑。同时,还对底物耐受性进行了探究,一共合成了39种不同取代基的4-酰基1,2,3-三唑化合物。二、当我们使用苯丁酮与苄基叠氮反应时,除了得到我们的4-酰基1,2,3-三唑化合物外,还有非常少量的α,β-二羰基-三唑生成,受到该结果的启示,我们进一步的对反应条件进行了探索,使得反应能选择性的得到α,β-二羰基-三唑化合物。最后在Cu（OTf）2作为催化剂,PPh3作为配体,TEMPO作为助催化剂,TMAOH（25%的甲醇溶液）作为碱,甲苯作为溶剂,空气中的氧气作为氧化剂,在100 oC的条件下反应时,实现了α,β-二羰基-三唑的选择性合成,并且合成了11个不同的底物。三、根据上述实验中所得到的结果,我们分别对生成4-酰基和α,β-二羰基取代的三唑化合物进行了相关的控制实验,探索其反应过程并且推测出了该反应的机理。本论文开发了一种选择性合成4-酰基和4-二羰基三唑的简便方法,并且一共设计合成了50个三唑化合物,所有的底物均有相应的核磁(~1H,13C)谱图,所有未知底物均有高分辨数据,以及部分底物通过了单晶测试,均能得到证实。
其他文献
金（Au）纳米结构由于特有的表面等离激元效应而具备独特的光学性质,如局域场增强、高效的光热效率、强的光吸收性能等,广泛应用于光催化、生物医药、光谱学等领域。相比于单一的纳米Au体系,纳米Au与其他金属或金属氧（硫）化物形成的多金属体系由于多金属之间的协同效应,展现出增强的表面等离激元可调性,从而产生一系列有趣的光学现象,如光致发光量子产率改变、等离子体共振频率变化、载流子分离/复合动力学改善等,可
电化学传感器由于其操作简便、分析快速、仪器便携及易微型化、易实现在线监测、灵敏度高等优点,已经成为环境、医药、食品等领域的检测利器。电极材料决定了传感器的性能好坏,成为了研究热点。金属羟基氧化物由于具有高催化活性金属中心、价廉易得、对环境友好、优异的化学稳定性等一系列出色的物理化学性质,展现了广阔的电化学传感应用前景。但是金属羟基氧化物导电性差,为了解决此难题,本文选择导电性高、比表面积大、成本低
自首个Ni6（SC2H5）12团簇报道以来,关于硫醇保护的镍基纳米团簇在合成、结构解析、理化性质研究等方面都已经取得了诸多研究进展。尽管已有各种原子数不同的镍基纳米团簇被报道,但目前关于其在催化应用方面的研究仍相对较少。由于过渡金属镍具有低成本、易合成且产氢效率高等优点,使得镍基纳米团簇在产氢助催化剂方面具有较好的应用前景。在本论文中,通过引入不同硫醇配体及过渡金属,合成了不同的镍基纳米团簇。将具
药物的合理使用对人类健康、安全具有重要意义。合适剂量的药物能预防、诊断和治疗各种疾病,但过量使用或长期处于药物污染环境会导致人体内分泌系统紊乱,阻碍机体的各项正常功能。因此,对药物的监测具有重要意义。电化学传感具有高的灵敏度、快的响应速度、成本低、实时监测等优点而被广泛关注。金属氧化物是常用的传感材料,具有催化活性高、种类繁多、结构可控等特点,但其存在导电性和稳定性不佳的缺陷,将其与导电性好的碳材
金属/碳传感材料具有良好的催化活性、导电性和稳定性而被广泛关注,尤其是金属、异相原子共掺杂的碳材料,是高性能传感材料的首要选择。金属有机框架化合物（MOF）是合成这类复合材料的理想前驱体,经高温惰性氛围煅烧,可制得导电性好、比表面积大、内部孔道相通以及异相原子、金属颗粒均匀分布的碳基复合材料,该材料常表现出优异的催化性能。因此,本文通过合理设计MOF基前驱体,制得新型的金属、异相原子共掺杂的多孔碳
苯并氮杂环骨架广泛存在于各种天然产物分子,生理活性化合物或者各种药物分子中,近些年来发展的氮杂邻亚甲基苯醌（aza-o-QMs）类中间体因其高活性可以发生很多类型的反应,从而能够为高效构建苯并氮杂环骨架提供新的方法,因此这类中间体拥有很好的发展前景和潜在的应用价值。本论文主要致力于研究氮杂邻亚甲基苯醌（aza-o-QMs）参与的环加成反应来构建新的苯并氮杂环衍生物。本论文的工作主要包括以下三个部分
目前,由于中国市场经济的迅速发展,西南地区的隧洞工程量日益增加。然而,岩溶地区地质结构复杂,隧洞难免穿越复杂岩溶地质。其中,其中,充水溶孔这一复杂岩溶地质条件将对隧洞施工的总体安全性产生重大威胁,同时由于充满溶洞的巨大水流压力,使隧洞施工过程中极易产生突水等自然灾害,将严重危害隧洞施工的安全和生产,是隧洞施工面临的主要挑战之一。本文以岩溶地区某引水隧洞工程为背景,在总结国外已有成果的基础上,结合理
在国内外,高速铁路快速发展,许多现代化、立体式的大型综合交通枢纽都是由多种运输节点所组成的。高架层、站台层与地下层是组成综合交通枢纽的主要结构层,集高速铁路、城际铁路、高速公路客运和公共交通等多种运输方式于一体,多种振源的相互作用和耦合叠加极大地加剧了结构的振动强度和车站内环境噪声的复杂程度,其产生的振动响应会导致人体的舒适度降低,站房结构的安全性甚至也会受到影响。因此,研究综合交通枢纽在多振源激
在现代高等教育事业不断创新开展的过程中，英语口语教育一直是现代英语课程中的重难点内容。由于在实际的生活中学生缺乏具体的英语应用语境，很多学生在生活中缺乏必要的英语应用语境，因此众多教师培养学生的英语口语能力显得困难重重。在大学英语课程的口语教学中应用产出导向法，是转变学生英语语言应用能力不足、提高学生口语学习能力的重要途径。因此，本文主要分析了产出导向教学法在大学英语口语教学中的应用策略，以期提升