论文部分内容阅读
本学位论文研究内容由以下四个部分组成:一、苯和苯酚的定量分析方法研究了以气相色谱测定H2O2氧化苯制备苯酚催化反应的产物中苯和苯酚的定量分析的方法。通过对四种气相色谱分析方法(归一化法、标准加入法、外标法和内标法)的考察,发现内标(甲苯)-标准曲线法是最为准确可靠的方法。该方法能有效消除色谱条件的波动、反应批次的差异对结果准确度的影响,具有高的准确度和重复性。二、铁配合物的合成、表征及其催化苯羟基化的研究设计合成了四个以二-(吡啶-2-基)胺为骨架的含“NO”杂原子的多齿配体(L1-L4),利用配体与无机金属铁盐在甲醇中的配位作用分别合成了配合物Fe1-Fe7。通过红外、紫外、核磁、电化学和元素分析等表征手段对以上配体和配合物进行了表征,用X-射线单晶衍射方法测定了这七个铁的配合物的晶体结构。研究了在水和乙腈两相体系中,这七个铁配合物对用H2O2氧化苯制备苯酚的反应活性。结果表明这些化合物的催化活性与它们的还原电位相关,电位越负其反应活性越高。我们还研究了配合物Fe7对其他芳香烃类化合物的选择性氧化,结果表明底物取代基吸电子能力越强反应活性越低。三、负载型铁配合物的催化体系设计制备了两种负载型铁基催化剂:第一种是以介孔材料为载体、以配合物Fe1为负载物合成的催化剂Polymer1;以聚苯乙烯树脂为载体,分别以L1和L2为配体与三价铁配位合成的催化剂Polymer2和Polymer3。初步探索了负载型催化剂对苯羟基化反应的催化活性,同时还研究了催化剂的重复使用性能,发现催化剂稳定性较好,多次重复使用,苯酚的产率保持在14%左右。四、铜配合物的合成及其催化性能的研究合成、表征了配体L2与铜配位的配合物[CuL2Cl2],用X-射线单晶衍射方法测定了配合物[CuL2Cl2]的晶体结构。研究了其催化苯羟基化的反应活性,结果表明其催化活性比铁配合物的要差一些。这部分研究工作置于附录。