石煤脱碳样浸出过程离子行为及体系热力学分析

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浸出过程是石煤提钒的关键环节,但钒被浸出的同时,铁、铝等杂质元素也会大量进入浸出液中,从而影响后续净化富集和沉钒工序的正常进行。查明钒、铁、铝等在石煤提钒浸出过程中的离子行为,以及浸出液中主要离子的存在形式,对于优化浸出液处理工艺具有重要意义。本文以湖北某石煤脱碳样为研究对象,在确定适宜浸出体系的基础上,结合热力学方法研究了酸浸提钒过程中V、Fe、Al的浸出行为,并计算分析了浸出液中V、Fe、Al离子的存在形态。结果表明,酸浸过程中石煤脱碳样的钒浸出率达到81.05%,但同时铁、铝浸出率分别为42.74%和85.44%。热力学分析发现,在氟化钙-硫酸浸出体系中,白云母(主要的含钒矿物)溶解的同时,赤铁矿和钾长石等亦会发生溶解反应。硫酸浓度、浸出温度、浸出时间、液固比等参数对V、Fe、Al的浸出率影响有相同趋势,Al浸出率高于V和Fe;酸浸过程中主要矿物溶解的难易顺序为:赤铁矿、白云母、钾长石,且赤铁矿达到溶解平衡所需时间较长;要减少酸浸提钒过程中Fe的溶出,可在保证钒浸出率的前提下适当缩短浸出时间。以最佳试验条件下获得的酸浸液中各离子浓度为基准,计算分析了硫酸溶液体系、含氟离子的硫酸溶液体系以及实际酸浸液体系中V、Fe、Al的存在形式随pH变化的热力学平衡分布,发现体系中氟离子、硫酸根离子对V、Fe、Al的存在形式有较大影响。在酸浸液体系下,钒主要以VO2+和VOSO4的形式存在,亚铁离子主要以Fe2+和FeSO4形式存在,铁离子主要以FeSO4+和Fe(SO42-的形式存在,铝离子主要以AlF2+、AlF2+、AlSO4+和Al(SO42-的形式存在。由于氟离子会优先与铁铝离子络合,其引入不会导致浸出液中钒的存在形态复杂而影响后续萃取过程。研究确定的酸浸液中不同离子组分及其存在形式,对优化后续净化富集和沉钒工艺有一定的指导作用。
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