镀锌层钼酸盐钝化着色机理及性能研究

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电镀锌是一种高效的防腐方法,能有效的减缓钢铁零部件受到的侵蚀,但其镀锌层在大气环境下,容易与空气中成分作用,形成白色的、疏松针状锈蚀物。为了进一步提高镀锌层的耐腐蚀能力,常在镀锌工艺后对镀锌层进钝化处理。随着钝化技术的发展,高污染的铬盐钝化液已经逐渐被其他无污染钝化工艺所取代,目前钛盐、硅酸盐、钼酸盐、稀土盐、有机物及有机-无机复合等体系是绿色型镀锌钝化的几大重要体系。本文选择了钼酸盐钝化体系,Mo和Cr同属于ⅥB族元素,化学性质相似,相对来说钼酸盐毒较低,且钼酸盐钝化体系对于环境温度、酸碱度等的变化不敏感,是一较为理想的无铬钝化元素,最有望能够取代铬酸盐钝化体系。本文以Q235A镀锌低碳钢为载体,以钼酸钠溶液为基液,探讨不同工艺对钝化效果的影响以及最佳工艺钝化膜形成过程。通过设计并实施单因素和正交试验,最终确定钼酸盐钝化组分和最佳钝化工艺,其中配方为:20g/L Na2Mo O4、5.3g/L Na NO3、5.3g/L KF;钝化时间为90s;钝化温度为室温;用硝酸来调节p H,p H控制在为6.1~6.3范围内。在该工艺下可获得色彩光亮鲜艳的金色钝化膜,具有良好耐蚀性能,中性盐雾测试达到84h。根据倒置金相显微镜分析可知,形成的钝化膜色泽鲜明、成网状结构且致密;根据SEM/EDS分析可知,金色钝化膜中不含氟离子,且表面致密光滑,又实验结果显示只有氟盐的加入钝化膜才呈现金黄色,分析认为在显色反应中,氟离子只作为活性剂,起到活化锌的作用,使得显色反应可以进行;结合XRD分析可知,钝化表面物相主要H2Mo O4·H2O、Zn Mo O4、Fe(OH)3、Zn(OH)2四种物质组成。本课题研究的钝化膜具有优良的耐蚀性能原因有两点:其一,钝化获得钝化膜表面具有致密的网状结构,能有效地将金属材料与腐蚀介质形成隔离;其二,钝化膜中的钼酸根能与腐蚀介质中的氯离子形成竞争关系,从而减少点蚀发生的可能性。其他元素对于增强钝化膜的耐蚀性都有着一定的积极作用。
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