基于5-(1-(羧甲基)-吡唑基)间苯二甲酸构筑的配位聚合物及性质研究

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配位聚合物(Coordination Polymers CPs,简称配合物)是一类由金属离子或金属簇与含有一定官能团的有机配体通过配位键自组装构筑的新型材料。配位聚合物的合成受到有机配体、金属离子、反应条件(温度、pH、溶剂等)等因素的影响,其中有机配体的结构和功能基团对配合物的结构和性能起着关键作用。具有多个活性位点的含氮羧酸类配体因其配位模式多样,成为配位聚合物的研究热点,可用来构筑结构稳定且具有吸附/分离、荧光传感、催化、磁性等特性的功能材料。本论文以有机配体5-(1-(羧甲基)-吡唑基)间苯二甲酸(H3L)为研究重点,采用溶剂热合成方法,通过H3L配体和多种过渡/主族金属离子反应,获得了6例结构各异的配位配合物,即{[Cd3(L)2(H2O)5]·NMP·3H2O}n(1),{[Pb3(L)2(NMP)2·(H2O)]·H2O}n(2),{[Zn4(L)2(H2O)4(OH)2]·3NMP}n(3),{[Zn3(L)2(H2O)2]·Diox}n(4),{[Co3(L)2(H2O)2]·Diox}n(5),{[Co3(L)2(H2O)4]·Diox}n(6)。通过X-射线单晶衍射、红外光谱、热重、元素分析等分析手段,对这6例配合物进行系统地表征研究,结果表明该有机配体可与多种金属离子通过不同的配位模式构筑结构多样、性能优异的配位聚合物。论文对配合物1-4进行了荧光测试和水稳定性研究,对5-6进行了磁学性质和抗菌性能的研究。主要研究内容如下:第一部分,有机配体H3L与过渡金属离子(Cd(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Zn(Ⅱ))在溶剂热条件下构筑的四例新型配合物的结构与基本性能。配合物1的配体与Cd(Ⅱ)金属簇形成二维层状结构;配合物2的配体与Pb金属链形成二维层状结构;配合物3中配体与Zn四核簇形成了二维层状结构;配合物4的配体与Zn三核簇相连形成二维层状结构。荧光性质研究表明,配合物3在水溶液中对Fe3+、CrO42-,Cr2O72-具有较高的选择性和灵敏度。第二部分,基于H3L配体与Co(Ⅱ)构筑了两例配位聚合物,并对其结构进行基础表征。其中配合物5与4同构,配合物6是由两个配位模式不同的L3-交叉连接Co(Ⅱ)中心构筑的二维层状结构。对这两例配合物进行了磁性研究,表明都具有反铁磁行为。抗菌实验表明,配合物5和6对大肠杆菌具有的抗菌效果基本一致,配合物5对金葡萄球菌的抗菌效果较好。
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