热还原氧化石墨烯与二氧化锰复合材料对电容增效的影响

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超级电容器作为一种新能源设备,具有功率密度高,循环寿命长,工作温度范围宽,环境友好等优点,在电子、机械、新能源汽车的应用等各方面均有广阔的应用前景,已经成为能源存储领域的研究热点。影响其性能的关键要素为制备超级电容器所用的电极材料,因此,电极材料的制备成为超级电容器研究中的重点。本文以原料易得,成本低廉且环境相容性好的二氧化锰(Mn02)和氧化石墨烯(graphene oxide,GO)作为电极复合材料。通过液相法制备MnO2,利用改进的Hummers法制备氧化石墨(graphite oxide),经超声剥离后获得GO,然后对其进行热处理得到还原后的氧化石墨烯(reduced graphene oxide,RGO),分别使GO与RGO与Mn02复合得到复合电极材料。采用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、傅里叶红外(FT-IR)、四探针法和循环伏安测试表征分析了复合材料的表面形貌、微观结构、电导率和比电容。对所制备的GO进行热还原后,得到RGO的片层间距减小,结构完整性受到一定破坏,有碎屑化情况。此外,不同温度下的热还原使得RGO上的含氧官能团被不同程度的去除,同时,其电导率也随热还原温度的提高而增大。对其进行循环伏安测试,在2mV/s的扫描速率下计算得到未经热还原的GO比电容值为5F/g,在热处理后其比电容值呈现先增高后降低的趋势,其中600℃热处理时比电容最高,为42F/g。使用乙醇(CH3CH2OH)还原高锰酸钾(KMnO4)的方法制备得到了Mn02,通过测试确定了其为电化学性能较好的δ-MnO2,其微观结构为层状,在2moV/s的扫描速率下,通过循环伏安测试计算得到其比电容值为171F/g。相较于纯Mn02和未经热还原的GO/MnO2电极材料,对GO进行热还原后与MnO2复合得到电极材料的比电容均得到提高。分析原因为:GO的加入显著降低了Mn02的团聚程度,增大了MnO2参与赝电容反应的活性面积。而热还原得到的RGO可以有效提高复合材料的电导率,其残留的含氧官能团提供了一定的赝电容,因此二者复合使得电容性能得到大幅提升。
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