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生氰作用是指生物在特定的情况下释放氢氰酸的能力,是生物的一种自我保护机制。生氰作用涉及两个酶:糖苷酶和羟氰裂解酶,本论文的内容是利用羟氰裂解酶合成手性氰醇以及利用糖苷酶合成糖苷化合物。
本文在韩世清博士和陈沛然博士发展的微水粗酶反应体系的基础上发展了可调节的微水粗酶反应体系。该体系兼有微水酶反应体系的高效传质速率和两相体系可调控的优点,解决了原来微水粗酶反应体系扩展到不同植物的种仁后重复性不好的问题。现将可调微水相反应体系扩展到基于纤维素基质的粗酶-高粱苗粗粉,目前最高可取得95%的产率和96%的e.e.值。
笔者筛选到的巴达木在可调节的微水粗酶反应体系以95%的产率,96%的e.e.值合成4-甲硫基扁桃氰醇,通过一次重结晶将e.e.值提高到99%。通过羟基手性诱导的Strecker反应,高d.e.值地产生氨基手性,经过九步反应以29%的产率立体选择性地合成了甲砜霉素;经过十一步反应以20%的产率立体选择性地合成了氟甲砜霉素。
本文纯化了巴达木种子中的羟氰裂解酶,该酶在双向电泳中显示为分子量基本相同的,等电点略有不同的四个蛋白,这四个蛋白经肽谱分析鉴定为同工酶,根据等电点不同分别命名为HNL1,2,3,4。本文通过多步层析获得HNL-3的纯品,并测得其氮端序列(LATTSDHDFS)。
本文利用具有生氰作用的植物种仁中的糖苷酶的高含量,及该酶的稳定性,建立植物种仁脱脂粉催化的逆水解糖苷化反应体系。发现杏仁脱脂干粉的糖苷化结果可与价格昂贵的Sigma公司的商品酶相当,并且具有更好的稳定性,反应10天后仍能保持大于一半的活性。依据发展的方法,考查了一些常见水果种仁的糖苷酶催化特性和底物谱,发现桃仁脱脂干粉能取得比杏仁脱脂粉更好的结果,而苹果脱脂干粉除了催化活力良好之外,在底物谱上也更宽。系统地筛选了不同类型底物的最适共溶剂。应用我们的体系,可一步以28%的产率合成红景天中的有效成分Salisorosides,Rosin。