模拟养殖废水中环丙沙星的超声降解实验研究

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论文选取养殖废水中检出率较高、难生物降解的喹诺酮类抗生素—环丙沙星为研究对象,结合水体抗生素与重金属复合污染特征,模拟养殖废水的特点,根据畜禽养殖业污染排放标准(GB18596-2001),在CODcr≤400 mg/L、氨氮≤80mg/L时,基于羟基自由基和硫酸根自由基氧化,考察重金属催化超声降解环丙沙星的影响和机理。论文的主要研究内容包括:(1 )Cu2+、Cu2+-Fe2+催化超声/H2O2(US/H2O2)降解环丙沙星。结果表明,Cu2+、Cu2+-Fe2+能够有效催化US/H2O2降解环丙沙星。环丙沙星初始浓度3.0 mg·L-1、pH=6.9、H2O2、Cu2+添加浓度分别为15mmol·L-1和5.0mg·L-1,功率195W、反应60min,环丙沙星的去除率为88.3%。Cu2+-Fe2+催化US/H2O2降解环丙沙星时,Cu2+和Fe2+的添加浓度、溶液初始pH值对降解影响较大,Cu2+和Fe2+添加浓度分别为5.Omg·L-1、7.5 mg·L-1,溶液初始pH值6.90,环丙沙星去除率达到最佳,95.35%。NO2-、NO3- NH4+及其共存形态、COD在影响环丙沙星降解效果的同时也得到有效去除。Cu2+/US/H2O2体系中,NO2-抑制环丙沙星的降解,NO2-浓度80mg·L-1,环丙沙星60 min的去除率仅为2.9 %; NO3-促进环丙沙星的降解;NH4+几乎没有影响。NO2-、NO3-、NH4+也得到不同程度的去除,反应60min,去除率分别为70.03%、48.04%和20.10%。COD明显抑制环丙沙星的去除效果,环丙沙星的去除率随COD浓度的增加而降低。COD随反应进行而下降,COD浓度在0.0~150 mg·L-1范围,COD的去除率随浓度升高而降低。柠檬酸浓度在2.0~4.0 mg·L-1范围,环丙沙星的去除率逐渐升高。自由基淬灭实验表明,Cu2+、Cu2+-Fe2+催化US/H2O2降解环丙沙星,主要在于体系中的羟基自由基·OH,而无机氮则会影响溶液中·OH的产生量。(2) Cu2+、Cu2+-Fe2+催化US/K2S2O8降解环丙沙星。结果表明,与US/K2S2O8相比,Cu2+、Cu2+-Fe2+的引入能够有效增强环丙沙星的降解效果。环丙沙星初始浓度3.0 mg·L-1,pH=6.9、K2S2O8添加浓度0·4g·L-1、功率195 W,60 min,环丙沙星的去除率达到88.47%。Cu2+-Fe2+催化US/K2S2O8体系中,Cu2+和Fe2+的添加浓度分别为4.0、4.0 mg·L-1,其他条件相同,反应60min,去除率为91.49%。低浓度NO3-抑制环丙沙星的降解,而较高浓度的N03-则有一定程度的促进作用。NO3-、浓度在O.Omg·L-1~60mg··L-1范围,其他条件相同,环丙沙星60 min的去除率由88.47 %降低至44.99%;继续增加浓度至80mg·L-1,环丙沙星去除率提高到89.37%。NO2-抑制环丙沙星的降解,NH4+对降解几乎没有影响。甲醇抑制实验表明SO4-·为的主要活性物种,无机氮的加入会一定程度上影响溶液中SO4-·的产生量。本研究结果对于含有喹诺酮类抗生素的养殖废水处理具有一定的参考价值。
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