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分子印迹(MIP)是合成预定选择性固定相的新兴技术,整体柱是新型的色谱固定相技术,二者的结合是能有效发挥各自的优势。活性/可控自由基聚合方法可以通过控制聚合链增长的速度来改善交联聚合物网状结构的形貌,解决传统自由基聚合引起的网状结构异质性的问题,增强印迹聚合物对模板分子的亲和性。本文以两种不同的活性/可控自由基聚合方法合成不同分子印迹聚合物整体柱,并对其制备条件、色谱条件和物理特性等方面进行了考察研究,结果如下:1分子拥挤是一种有效的促进分子印迹效果的新方法。在本文中,这一概念被应用到采用原子转移自由基聚合方法制备布洛芬分子印迹聚合物整体柱中以提高分子识别。首次以聚苯乙烯作为拥挤试剂,氯化铜和五甲基二乙烯三胺为反向原子转移试剂,4-乙烯基吡啶为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,合成布洛芬分子印迹整体柱。系统考察了整体柱制备条件,如模板分子与功能单体的比例,功能单体与交联剂的比例,反向原子转移试剂的含量等,结合扫描电镜形貌分析和高效液相色谱实验,优化了柱制备条件。结果表明,相比传统自由基聚合方法合成的布洛芬印迹整体柱,基于原子转移自由基聚合方法的印迹整体柱具有更高的印迹因子,操作更简单有效。因此,原子转移自由基聚合方法可以通过改善聚合物的结构来提高聚合物的键合性能。2首次采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合方法以离子液体作为致孔剂合成了卡洛芬印迹液相整体柱,其具有高柱效和良好的渗透性,因此对卡洛芬及其类似物的混合物可以达到快速基线分离。系统考察了整体柱制备条件如模板分子与功能单体的比例,功能单体与交联剂的比例和链转移试剂等因素对柱效和印迹因子的影响。得到最优制备条件为模板与单体与交联剂的比例为1:10:50,链转移试剂与引发剂AIBN的比为37:1(mg/mg),离子液体在致孔剂中所占的比例为63%。我们也对印迹整体柱的物理性质作了考察,电镜扫描和压汞分析都证明了加入RAFT试剂后会使整体柱的大孔增加,孔径分布更窄,孔结构更均匀,这进一步证明了柱渗透性和印迹因子的增加。这些结果证明,可逆加成-断裂链转移自由基聚合方法是改善分子印迹聚合物性质的有效手段。