聚烯烃作为一类性能优异的材料被广泛应用于人们的生产生活之中,成为通用塑料的大宗品种。而随着时代的不断进步和人们生活水平的日益提高,传统的聚烯烃材料已经难以满足社会的需求,因此开发新型聚烯烃材料或功能化聚烯烃迫在眉睫,并已经成为了当今聚合物科学界所努力的方向之一。本论文设计并合成了两类乙烯基单体,利用多种过渡金属配合物实现了它们的立体选择性聚合,详细研究了它们的聚合性能,并探究了微观结构的差异对聚合物的化学性能及物理性能的影响。具体的研究工作如下:（1）利用格氏试剂与卤代烃的碳碳偶联反应,以较高产率分别合成了环烷基取代的α-烯烃单体和多氟代苯乙烯单体。通过配体与过渡金属前驱体的简单“酸-碱”反应,合成了能够实现烯烃配位聚合的过渡金属配合物1-8。（2）利用氯化钪类配合物1催化环烷基取代α-烯烃聚合,能够得到完全等规结构的环烷基取代聚α-烯烃（mmmm＞99%）,通过调整催化体系中烷基铝的当量可以分别得到分子量在10~4和10~6数量级的聚合物。利用卡宾烷基钪配合物2催化环烷基取代α-烯烃聚合,能够得到无规立构聚合物。依靠具有独特的链行走特性的α-二亚胺钯类配合物3和4,实现了环烷基取代α-烯烃的异构化聚合,得到了环烷基结构嵌入聚合物主链或侧链之中异构化聚合物。通过利用不同的配合物,实现了环烷基结构在聚合物主链或侧链中的位置的精确调控,得到了一系列新型聚烯烃材料。环烷基结构接近主链,聚合物链段有序结晶,材料的刚性显著增强且透光率降低。环烷基结构远离主链,链段无序排列,得到非晶聚合物,材料的柔性显著增强且光学透明度较高。（3）经过1倍当量有机硼盐和2倍当量烷基铝的活化,单茂钪类配合物5-8能够高活性引发多氟代苯乙烯的配位聚合,且单体接近完全转化。催化体系表现出优越的立体选择性,所得聚多氟代苯乙烯均为高度间规结构（rrrr＞99%）,且聚合物分子量为Mn=55200-166700。配合物5-8还能催化多氟代苯乙烯与异戊二烯的共聚反应,所得共聚物中两单元的比例与单体投料比较为接近,并且保持着较窄的分子量分布。研究表明,所得间规聚多氟代苯乙烯具有良好的力学和表面性能,为一种疏水的柔性塑料。