Li2ZnTi3O8的结构修饰及电化学性能研究

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锂离子电池负极材料Li2ZnTi3O8因其优异的电化学性能,近年来受到越来越多的关注。本文以提高其电化学性能为目的,通过合成工艺优化、改性等方法,来探究工艺过程及改性方法对其电化学性能的影响。(1)采用熔融盐法制备Li2ZnTi3O8。从煅烧温度、煅烧时间以及钛源与熔融盐的摩尔比三个方面进行工艺研究。结果表明,当钛源与熔融盐摩尔比为1:4,在750℃下煅烧5h时获得的样品具有最好的电化学性能,在1C、3C、5C、12C和18C倍率下循环5次后,放电比容量分别为199.8、187.3、183.2、174和169.1mAh?g-1;在3C倍率下循环60次后放电比容量为192.9mAh?g-1。(2)以H2-Ar混合气(H2体积含量5%)为还原性气体,制备含一定氧空缺的Li2ZnTi3O8,并对其煅烧条件进行优化。结果显示,750℃下煅烧5h制备的含氧空缺的Li2ZnTi3O8具有最优的电化学性能,在2C、5C、10C、15C和20C倍率下各循环5次后,放电比容量分别为221.2、205.4、193.6、187.5和176.5mAh?g-1。与纯相Li2ZnTi3O8相比,氧空缺的存在没有明显改变Li2ZnTi3O8的晶体结构和形貌,并且具有更优的电化学性能,在3C倍率下循环400次后,其放电比容量仍有197.3mAh?g-1,容量保持率为96%。(3)采用尿素(CO(NH22)作为N掺杂碳源,制备C&N包覆的Li2ZnTi3O8,并对C&N层包覆的Li2ZnTi3O8进行物相表征和电化学性能分析。结果显示,包覆在Li2ZnTi3O8表面的C&N层并未显著影响其晶体结构。在6.61C(1.5A?g-1)倍率下循环400次后,C&N包覆的Li2ZnTi3O8的放电比容量仍维持在229.2mAh?g-1,远高于纯相Li2ZnTi3O8(95.7mAh?g-1)。这可能源于,C&N层的包覆增强了材料的电子电导率,加速了Li2ZnTi3O8表面的电子迁移,同时提高了Li2ZnTi3O8的循环性能。
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