近年来,碘化物在有机合成中得到了广泛的应用,因此受到持续的关注。碘化物促进的反应已经从传统意义上的醇的氧化,碘代反应等领域,逐步拓展至碳-杂键和杂-杂键形成,氧化环化,不对称合成等领域,成为了一类非常有实用价值的试剂。但是,碘化物促进的反应在诸多方面还需进一步研究,比如碳-碳键形成构建碳环的反应,链状烯烃的C-H氧化氨化反应等。在如何提高反应原子经济性,开发绿色高效的反应体系等方面也需要更深入的研究。本论文针对以上问题,立足于碘化物独特的化学性质,对其在氧化环化及C-N键形成反应中的应用进行了研究,开发了七种碘化物促进的实用反应体系,内容涉及亲电环化反应,自由基反应及重排降解反应等等。特别是三价碘促进的分子间双C-C键形成构建碳环,合成萘烷氨基酯的反应及烯胺C(sp2)-H键氧化氨化,生成邻二氨基烯烃衍生物的反应,在碘化物应用领域尚未有文献报道。本论文的研究工作加深了人们对碘化物的化学性质的认识,为进一步拓展碘化物应用空间提供了依据。以有机三价碘试剂独特的氧化性能为基础,开发了PhIO促进的烯胺和炔烃的分子间双碳-碳键生成反应,成功合成了萘环氨基酯类化合物。研究发现,只需在0℃至室温条件下,BF3·OEt2即可活化PhIO促进氨基游离或者N-烷基单取代的烯胺酯类化合物,与端炔、非端炔顺利反应,产率51-91%。通过机理验证实验,确定此反应是一个氧化串联过程,炔烃及芳基先后作为亲核试剂参与环化反应。以PhI(OAc)2为氧化剂,研究了N,N-二取代硫脲脱硫降解反应,得到了乙酰胺类化合物,产率80-93%。结果表明,三价碘试剂是N,N-二取代硫脲温和的脱硫试剂,温度和碱是该反应的主要影响因素。反应经历了M,M’-二取代硫脲脱硫生成碳二亚胺,与乙酸加成生成N-乙酰基脲,高温下降解重排成乙酰胺类化合物的过程。以PhI(NTs2)OAc为氧化氨化试剂,研究了烯胺类化合物C(sp2)-H氨化反应,顺利合成了十余种邻二胺烯类化合物,产率64-95%。该反应不需要添加其它催化剂,室温条件下即可顺利完成反应,取代烯胺酯,烯胺酮等都可参与反应。分别研究了以PhIO和NIS为氧化剂,氧化环化2-苯基苯甲酸及其衍生物合成二苯并吡喃酮的反应。PhIO促进的2-苯基苯甲酸及其衍生物的氧化环化反应过程中,三价碘活化芳环生成了亲电中间体,这是反应的关键步骤。十二种取代的2-苯基苯甲酸都可以顺利完成反应,产率38-81%。以NIS为氧化剂,自然光照射条件下,自由基氧化环化取代2-苯基苯甲酸类化合物生成二苯并吡喃酮类化合物的反应,产率62-93%。进行了克级实验,为开发该方法的潜在应用价值奠定了基础。研究了Bu4NI/TBHP和tBuOI两种氧化环化体系在2,5-二取代-1,3,4-噁二唑的合成反应中的性能和功效。Bu4NI/TBHP可以实现芳基酰肼直接转化到2,5-二取代-1,3,4-噁二唑,只需催化量的DABCO/K2CO3,60℃反应即可得到产物,产率45-87%。此体系还可以顺利将醛腙氧化成为2,5-二取代-1,3,4-嗯二唑,实现了2,5位不对称取代的1,3,4-嗯二唑类化合物的合成。该体系底物适用范围广泛：不仅苯基取代的底物有很好的适应性,杂环和脂肪酰肼也能很好反应。利用tBuOCl和NaI原位生成tBuOI,氧化酰腙生成2,5-二取代-1,3,4-嗯二唑的反应非常高效,可以在较短时间内高收率的得到产物。底物适用范围广泛,很好地解决了杂环底物和脂肪醛腙反应性能差的问题,产率均在75%以上。