空旷骨架结构的亚磷酸锌/磷酸锌化合物的水热合成与表征

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本论文在亚磷酸水热体系中,设计合成出一系列具有新颖结构的亚磷酸锌和磷酸锌化合物。主要研究在Zn-R-H3PO3-H2O和Zn-Transitionmetal-R-H3PO3-H2O (R:有机胺)体系下,具有特殊层孔、大孔和超大孔的空旷骨架结构亚磷酸锌化合物的合成与表征。旨在进一步开发具有新颖结构亚磷酸锌化合物并研究其结构、组成以及潜在的应用价值;同时由于亚磷酸十分容易被氧化为磷酸,我们还对开放骨架结构的磷酸锌化合物进行了探索性研究。在水热体系下,以有机胺或金属配合物作为结构导向剂,成功合成出四个具有新颖结构的大孔和超大孔亚磷酸锌化合物,包括:具有超大二十四元环孔道的亚磷酸锌化合物[(C4NH12)2][Zn3(HPO34](ZnHPO-CJ1),具有超大十六元环孔道的亚磷酸锌化合物[Ni(C6N2H14)2][Zn4(H2O)(HPO35](ZnHPO-CJ2),具有多维十二元环孔道的亚磷酸锌大孔化合物[Ni(C6N4H18)][Zn3(HPO34](NiZnHPO-CJ3)和[Co(C6N4H18)][Zn3(HPO34](CoZnHPO-CJ3)。以二乙烯三胺或2-氨基吡啶作为结构导向剂和配体,在水热条件下,成功合成出三个具有新颖结构的二维层状亚磷酸锌化合物(C4H13N3)Zn3-xCox(HPO33(ZnHPO-CJ4)、(C5H6N2)Zn(HPO3)(ZnHPO-CJ5)和(C5H6N2)CoxZn1-x(HPO3)(CoZnHPO-CJ5),其中ZnHPO-CJ5的结构中包含奇特的左手螺旋链和右手螺旋链。同时,由于亚磷酸很容易发生歧化反应被氧化为磷酸,我们还得到三种开放骨架结构的磷酸锌化合物: [(C4N3H13)4][CoxZn7-x(PO46](ZnPO-CJ6)、(C2N2H10)[CoxZn2-x(PO42](ZnPO-CJ7)、Zn5(OH22(PO42(HPO322H2O(ZnPO-CJ8)。此外,在已经成功合成的一系列新型亚磷酸锌化合物的基础上,对已得到的实验结果进行了归纳总结,对合成亚磷酸锌化合物的影响因素进行了讨论,并且初步探索了亚磷酸锌化合物结构和骨架电荷之间的关系,为进一步开发新型空旷骨架的亚磷酸锌化合物提供了一定的基础。
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