该论文集中于杂原子分子筛领域中最具代表性的钛硅分子筛的基础研究,采用固体核磁、ESR、IR、UV-Vis等多种实验技术和原位研究手段,从分子筛的合成过程、模板作用机理、活性物种结构及反应机理等方面进行了系统研究.该文从水热晶化和二次合成两种不同路线出发,系统地研究了钛原子引入分子筛骨架的过程机制,明确提出了分子筛二次合成过程中钛原子通过占据分子筛骨架缺陷位而进入分子筛骨架的观点,并得到催化反应结果的支持;在以相对廉价的四丙基溴化铵为模板剂的水热合成中观察到钛原子随着分子筛的形成同步进入分子筛骨架,并且其遵循液相形成机理,晶化过程中TiO<,2>结晶可以逐渐形成显示,在晶化过程中阻止Ti-Ti间的聚合同样重要.还探索了二元有机物用于TS-1分子筛合成的可能性,并通过另一种模板剂种类的改变,观察到相邻模板剂烷基链长之和与相邻两个分子筛笼之间距离相匹配的重要性,这不仅进一步支持了有机物的模板作用机理,而且是指导二元模板剂选择的依据.在催化反应的活性物种结构上,利用原位ESR方法得到了钛硅分子筛与H<,2>O<,2>作用下形成Ti-O<,2->物种存在的新证据,并发现骨架钛和分子筛中高分散的非骨架钛物种都能形成Ti-O<,2->物种,然而仅仅骨架钛上的O<,2->物种对氧化反应具有催化活性.进一步的催化机理研究观察到明显的自由基形成,从而从实验上支持了该过程的自由基反应机理.