富锂锰基固溶体正极材料的制备及包覆改性

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随着环境问题的日益突出及石油、煤等化石能源的逐步枯竭,人们开始致力于清洁型能源的发展。因其具有能量密度高、工作电压高、自放电率低、对环境友好等优点,锂离子电池被视为小型便携式电子产品,如手机、笔记本电脑等以及电动车、混动车等电动应用工具方面最有希望的储能设备。一般而言,电池的相关性能主要由构成该电池的电极材料决定。目前,锂离子电池相对而言发展较缓慢的正极材料已成为提高其能量密度的制约因素。基于此,本文着眼于高容量的富锂锰基固溶体正极材料的研究探索,一方面通过不同方法制备合成富锂锰基所需的原料去探索对其性能的影响,另一方面选取性能较优良的富锂锰基对其进行包覆改性,以提高其循环寿命及倍率性能为主要目的。本文主要的研究内容及结果如下:(1)以合成富锂锰基固溶体所需的锰源为实验对象,通过不同原料去制备二氧化锰。第一种二氧化锰来源于硫酸锰与碳酸氢铵发生共沉淀反应所产生的碳酸锰,对其加以煅烧就得到了所需产物,记为A-MnO2;第二种则来源于高锰酸钾与盐酸溶液经过长时间的高温反应所得产物,记为B-MnO2;实验结果发现:两种方法合成的二氧化锰都没有明显的杂相存在,但B-MnO2结晶程度要高于A-MnO2。此外,B-Mn O2粒径为1-2μm,而A-Mn O2则为2-3μm。(2)以上述A-MnO2、B-MnO2为锰源,分别以六水硝酸钴为钴源、六水硝酸镍为镍源、氢氧化锂为锂源,选用氯化钾-氯化钠的共晶盐系,采用熔融盐法制备了富锂锰基固溶体,分别记为A-RLMO、B-RLMO。测试结果表明:在电流密度分别为0.1、0.2、0.5、1、2 C时,A-RLMO的放电比容量分别为252.6、228、205、175.6、147.1 m Ah g-1,而B-RLMO的放电比容量则比A-RLMO高,分别为286.4、269.7、242.7、204.4、170.4 mAh g-1。此外,在1 C的电流密度下,经过55次充放电循环后,A-RLMO的放电比容量为127.2 m Ah g-1,容量保持率为71.1%,B-RLMO的放电比容量为145.8 mAh g-1,容量保持率同为71.1%。(3)选取容量相对较高的B-RLMO为改性对象,通过氧化石墨烯对其进行包覆改性,以提高其倍率性能及循环性能为研究目的。实验结果显示:在电流密度分别为0.1、0.2、0.5、1、2 C时,其放电比容量分别为304.4、295.5、276.5、247.9、219.8 mAh g-1,且在电流密度恢复到0.1 C时,其放电比容量仍达到了280mAh g-1,容量保持率为91.8%。此外,在1 C的电流密度下,经过55次充放电循环后,其放电比容量为219.5 mAh g-1,容量保持率为86.8%。相较于未改性之前的材料,该改性材料的倍率性能及循环性能都得到了提升,达到了预期目的。
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