有机膦酸钛固载手性催化剂的合成、表征及其在不对称催化反应中的应用

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四价金属磷酸盐、有机膦酸盐和无机-有机杂化膦酸盐在离子交换、催化、插成化学和质子导体领域有着广泛应用,一直以来备受关注。作为层状金属磷酸盐家族的成员,层状磷酸钛(Ⅳ)是最近感兴趣的话题之一。本论文将手性氨基醇固载到磷酸钛骨架上,制备了一类有机膦酸钛,并探索了其在不对称烷基化和选择性催化氢化反应中的催化性能。结果表明,在催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成反应中,1-苯基-1-丙醇的产率达到88.5%,e.e.值可达到40.8%。与相应手性氨基醇膦酸酯2-[N-(乙基膦酸二乙基酯)]亚胺-1,2-二苯基乙醇的均相催化相比,e.e.值降低了16%。将该类膦酸钛固载的氨基醇化合物与钯配位,形成了配合物催化剂TiP-Pd,在苯乙酮的催化氢化反应中表现出均相催化两相分离的特性。在温和的条件下,TiP-Pd催化的苯乙酮氢化反应中,苯乙酮转化为1-苯基乙醇和乙苯的化学选择性分别为93.3%和100%,可重复利用11次,且每次回收率达97%以上,没有发现钯的流失和催化活性的明显降低。
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