环硅氧烷原位共聚交联体系研究及其应用

来源 :山东大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zwx2738
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
硅橡胶是先由环状的硅氧烷开环聚合制备线型聚硅氧烷,再通过硫化交联,形成有机硅弹性体,按照常温下的形态,硅橡胶通常分为固体硅橡胶和液体硅橡胶两类。常见硅橡胶,包括液体硅橡胶的分子量较大,硫化体系粘度大、固化速度较慢,这些问题限制了有机硅弹性体在3D打印、纳米压印、狭窄空间灌封等领域的应用,因此,探索硅橡胶的新合成方法、新硫化技术使其适用于快速加工方式成为研究热点。由于硅橡胶优异的性能与功能,其在3D打印、纳米压印等方面的应用受到越来越多的关注,受到硅橡胶粘度和硫化交联方式的影响,相关研究多集中于添加改性剂改变硅橡胶前驱体的触变性,或是将硅橡胶与光固化树脂混合,分阶段固化等方法,这些方法都无法完全满足应用的需求。因此,开发硅橡胶新的合成、交联体系,特别是粘度低、固化快的反应体系的研究具有十分重要的现实意义。本论文基于上述背景,设计构建了低粘度、固化快的硅橡胶合成、交联体系。设计思路为首先合成含两个硅氧烷环的化合物,再将其与环硅氧烷单体进行原位开环共聚,化合物既作为反应单体参与开环反应,又作为交联剂使聚合物体系发生交联,进而实现体系由低粘度的环硅氧烷单体快速固化为硅橡胶。具体开展了以下研究工作:首先设计并制备了含两个硅氧烷环的化合物。通过四甲基四乙烯基环四硅氧烷、含氢双封头的硅氢加成反应成功制备了 1,3-二(四甲基三乙烯基环四硅氧烷)四甲基二硅氧烷(V4-MM-V4)。液相色谱表明产物纯度达91.17%,并通过质谱、红外光谱、1H-NMR、13C-NMR等确定其分子量与结构。其次采用原位聚合的方式,以D4与V4-MM-V4为单体,进行阴离子开环共聚和阳离子开环共聚两种体系直接制备硅橡胶。两种开环体系相比,阳离子开环共聚体系具有更快的反应速度且反应条件更加温和;而阴离子开环共聚体系得到的聚合物分子量更高,硅橡胶的力学性能更佳。随着V4-MM-V4用量增加,硅橡胶样品的交联密度增加,交联链比重增加,悬尾链和自由链的比重下降;硅橡胶样品的拉伸强度表现为先增大后减小,阴、阳离子开环共聚硅橡胶拉伸强度最佳的样品分别为B30-0.5(2.11MPa)、A30-1.5(1.44MPa);硅橡胶样品的玻璃化转变温域变宽,结晶熔融峰消失,低温使用性能改善;样品在35℃~400℃出现失重,但样品的10%失重温度在500℃附近,表现出良好的耐高温性能。随着填料用量增加,硅橡胶样品的聚合物分子量逐渐减小,同时自由链比重增加;阴离子开环共聚体系中填料炭黑用量达30份时,制得的硅橡胶样品内部炭黑间相互接触形成填料网络,样品的导热性能和导电性能迅速提升。最后,基于阳离子开环共聚体系初始粘度低、聚合速率可调的特点,对原位共聚硅橡胶在纳米压印、光电器件封装等领域的应用进行了试验。环硅氧烷原位共聚交联体系具有极低的初始粘度,且通过增加催化剂用量和提高温度,可以加快体系反应速率至20s完成固化。SEM测试显示,经卷对平热压印得到的硅橡胶样品表面具有清晰的微纳米图案;微纳米图案提高了硅橡胶的疏水能力,使样品的水接触角较空白样提高了 25.4%。采用原位共聚硅橡胶封装的钙钛矿太阳能电池空气稳定性和光照运行稳定性得到了明显提升,原位共聚硅橡胶呈现对电池器件极佳的密封性能。
其他文献
以微生物细胞工厂为基础进行高附加值化学品生产时,一般会利用代谢工程来实现目标化合物产量和产率的最大化。其中,动态调控策略可以很好地对代谢途径进行修饰,有效解决了生物低产、生长阻滞和代谢失衡等问题。然而,现阶段的动态调控元件存在种类少、响应阈值窄、调控范围有限且调控时间不稳定的局限,并且主要应用于单基因在特定时间点的调控表达。因此,需要拓展动态调控策略的应用范围,探究新型的合成生物学通用元件进行代谢
学位
自中国共产党成立以来,农业、农村、农民问题始终是我们党所有工作的重中之重,实现农业的现代化是中国共产党自成立以来一直追求的目标,每一代共产党人都为之进行了积极探索。邓小平以过去农业发展经验教训为实践基石,以马克思主义经典作家理论精华为哲学根基,以极具战略性的眼光和敏锐的思维提出了中国农业发展要有“两个飞跃”的思想,指明了未来中国农业发展的具体方向。他积极稳妥地推动实现了农业发展的“第一个飞跃”,开
学位
意识形态作为一个国家主导思想与价值体系的集中体现,事关国家的思想稳固与政权兴衰。随着科学技术的进步与互联网的发展,意识形态传播与社会思潮的发展更多出现于网络社会中,网络空间已经成为各种社会思潮与意识形态交锋的主战场。随着我国进入新的历史发展阶段,习近平总书记以及党中央对网络意识形态工作尤为重视,习近平多次阐明网络意识形态安全建设是当前意识形态建设的重点之一,为研究网络意识形态打下理论基础。论文以“
学位
政党是政治组织,丢掉了政治属性,政党便失去了灵魂。对于任何政党来说,政治问题永远是根本性的重大问题。加强党的政治建设,是马克思主义政党的显著优势。在中国共产党百年的发展进程中,党的政治建设始终是贯穿党的建设全局的一条主轴、一条主线,是中国共产党立党、兴党、强党的核心驱动和重要法宝。“从后思索法”是马克思主义认识社会历史的特有方法。利用这一方法,梳理延安时期党的政治建设的主要进程,分析其中破解政治风
学位
水下焊接作为一种高质量的连接方法,在海洋工程结构的制造与修复方面具有十分重要的作用,是海洋资源开发利用等领域不可或缺的共性关键技术。由于水下焊接环境恶劣,施工难度大,尤其是在深水条件下焊接时,周围水环境和大水压均会对焊接过程造成不利影响。为研发高质量、低成本的水下焊接技术,针对深水条件下的水下焊接新方法和新材料展开研究,具有重要的理论意义和工程应用价值。近年来提出的水下埋弧焊接,相比传统的水下湿法
学位
马克思主义诞生以来,对马克思主义的诋毁之声有之,掷地中立之声有之,赞扬与歌颂之声亦有之,但马克思主义并未因这些复杂声音的交锋激荡而失去其时代性的光芒,反而在21世纪的中国熠熠生辉。马克思主义经俄国传入中国并与中国的具体实际相结合,指导中国共产党领导人民进行革命、建设和改革,已经走过了一百多年的时间。这百年时间在历史的长河中不过转瞬即逝的片刻,但是却使中国由贫困、落后、挨打,一步步走向繁荣、富强、稳
学位
有机硅荧光材料结合了有机硅材料和荧光材料两者的特点,已受到越来越多研究者的关注。理论上来说,将具有共轭结构的荧光小分子作为侧基或端基接枝到聚硅氧烷主链上,是制备荧光功能化有机聚硅氧烷材料最简便、直接的一种方法。通过这种方式,人们已经开发出许多有机硅荧光材料并成功应用于爆炸物检测、指纹识别等领域。但相比于传统荧光功能的碳基小分子或聚合物来说,有机硅荧光材料仍较为稀少,且相关报道多聚焦在合成方法学上,
学位
氮化钛(TiN)具有面心立方结构,耐磨性好、热稳定性好、抗腐蚀性和抗氧化性较强,因此常在物理气相沉积(Physical Vapor Deposition,PVD)中作为镀膜材料沉积于模具钢表面,从而有效提高模具钢表面硬度、耐磨性和使用寿命。在薄膜生产过程中,沉积粒子在基底上的扩散结合程度将直接影响到薄膜的力学性能,因而在原子尺度上研究沉积粒子与基底的相互作用,揭示薄膜生长初期的微观过程与沉积规律,
学位
正如习总书记在党的十九大报告所说“时代是思想之母,实践是理论之源”,选择研究这个题目,是基于当前世情、国情和党情的现状。当今的人类社会正经历着百年未有之大变局,世界形势正经历着前所未有的复杂变革。现在及将来的一段时间,是“百年未有之大变局”战略论述的“揭晓期”,也是塑造“大变局”历史内涵真正的“决胜期”,更是“大变局”叙事能否真正成就民族复兴的“关键期”。放眼国内,我国的改革开放事业已经进行了四十
学位
我国癌症确诊率与致死率逐年攀升,如何高效地对各种癌症进行诊断是目前重要的研究方向。癌症标记物的存在对于快速、准确地检测癌症具有重要意义,比如癌胚抗原(Carcinoembryonicantigen,简称CEA)作为一种癌症标记物,与结直肠癌、胃癌、胰脏癌和卵巢癌等多种癌症相关。电化学免疫传感器操作简单、响应速度快、选择性强、灵敏度高,在癌症标志物的识别与分析中具有广阔应用前景。本论文以高性能CEA
学位