固体超强酸在松节油水合反应中的应用

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松油醇是松节油再加工的最大宗产品之一,主要用作冶金浮选的起泡剂、医药、印刷油墨、纺织、燃料工业的助剂;广泛应用于合成香料中,是香精工业中产量最大的产品。制备高收率的松油醇有着重要的意义。 本论文是以松节油为原材料,采用自制的固体超强酸作催化剂一步催化水合制备松油醇。分三个部分进行:一,催化剂的制备及其催化性能考察,考察了四种类型的催化剂、粒径、焙烧温度、焙烧时间、浸渍浓度,发现固体超强酸催化剂D2的活性最佳,粒径为E3以上、焙烧温度A2、焙烧时间B2、浸渍浓度为C2时催化效果最好。二,松油醇的制备及结果讨论,从反应温度、时间、物料配比、酯化剂的种类与用量、溶剂的选择、催化剂寿命等几个进行了考察,结果发现反应温度为T3、时间L5小时、酯化剂用F3、物料配比为H3%、溶剂用G等时,松节油的转化率为86.29%、松油醇的收率为68.89%、固体超强酸催化剂的选择性为79.84%。催化剂的重复使用率很高,寿命长。三,催化剂的物性测试,讨论制备方法对D2结构的影响、超强酸酸性的测试以及D2固体超强酸的结构特征,在此基础上提出其超强酸酸性模型。XRD、TEM、IAS的结果表明,制备方法对D2结构有决定性影响。钼酸铵浸渍仅经干燥的Zr(OH)4再焙烧制得的固体超强酸MoO3/ZrO2(Ⅰ)与浸渍晶态ZrO2制得的部分氧化催化剂MoO3/ZrO2(Ⅱ)的载体形态有明显不同。活性组分的存在形式明显不同,在MoO3/ZrO2(Ⅱ)中,MoO3以二维聚钼酸根形式单层分散在ZrO2上(其中单斜ZrO2为主)。在MoO3/ZrO2(1)中,活性相以二维聚钼酸根和Mo-O-Zr表面物种两种表面态存在于介稳的四方ZrO2上,MoO3含量超过一定值时,多余的MoO2在A3℃即与四方ZrO2发生反应形成体相Zr(MoO42。Mo-O-Zr表面物种中,Mo(Ⅵ)是四配位的,与四方ZrO2结合很强,它很可能与MoO3/ZrO2具有超强酸性有密切关系。
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