三级胺氮原子邻位C-H官能化反应及邻炔基芳香胺参与的串联环化反应的研究

来源 :兰州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sally2006
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本论文在三级胺氮原子邻位官能化反应领域及炔烃参与的串联环化反应方面进行了研究,取得了以下四个方面的结果:第一部分:Pt催化的三级胺氮原子邻位氧化脱氢反应1.三级胺氮原子邻位在铂催化下发生氧化脱氢生成亚胺,生成的亚胺再发生分子内的重排生成烯胺,再与亲电试剂硝基烯发生Michael加成反应;同时原位生成的烯胺可以跟邻羟基硝基烯发生Michael加成、环化反应,生成一系列含氮杂环化合物。2.在实现分子间的Michael加成后,我们进一步研究原位生成的烯胺与醛羰基发生aldol缩合反应。我们将水杨醛引入反应中,结果表明我们得到了缩合环化开环的香豆素的衍生物。第二部分:Pt催化的三级胺氮原子邻位[1,5]-H迁移反应在Pt催化下炔酸酯化合物发生3,3-酯基迁移原位生成联烯,由于联烯的1,3-位具有部分电正性,可以接受负氢的进攻。在氮原子的推动以及联烯的拉动下,三级胺氮原子的邻位发生分子内的[1,5]-H迁移,再发生分子内的环化生成喹啉类衍生物。第三部分:路易斯酸钪催化的三元环开环分子内的串联环化反应在路易斯酸的催化下三元环开环生成1,3偶极子再与分子内的炔烃发生[3+2]环加成反应,立体选择性的生成环戊烯类化合物。第四部分:钯铜催化的分子内的串联环化氧化反应1.铜催化的氧气作为氧化剂发生分子内的烯炔环化反应,合成一系列喹啉衍生物。2.邻炔基苯胺在钯铜催化下先发生分子内的环化原位生成吲哚,再与芳基炔发生串联加成环化反应,生成多取代的吲哚类化合物。3.邻炔基苯胺在钯铜催化下发生分子内的氧化环化生成3-酰基吲哚。过氧叔丁醇既作为氧化剂也作为反应物。
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