有机—无机杂化铅卤钙钛矿纳米材料的制备及稳定化

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有机-无机杂化铅卤钙钛矿由于其在高性能光电方面的应用引起了广泛关注。特别是近年来,有机-无机杂化铅卤钙钛矿光伏电池的能量转换效率超过了20%。这得益于其优异的性质:载流子迁移率高、扩散长度长和消光系数高。纳米晶体几何形状和大小与物理性质紧密相关,在纳米尺度下形貌的变化带来不同的光学和电子属性。获得纳米尺度的钙钛矿材料将会极大地丰富这一材料的应用。同时,有机-无机杂化铅卤钙钛矿由于自身低的形成能当环境发生变化时结构易发生改变,而目前钙钛矿这一材料的稳定化的研究报道比较缺乏,钙钛矿稳定性问题已经成为制约钙钛矿器件发展的瓶颈。有机-无机杂化铅卤钙钛矿纳米材料的制备以及稳定化研究是目前钙钛矿领域研究的热点,也是难点。因此本论文主要研究了有机-无机杂化铅卤钙钛矿的纳米材料制备和光电性能,并通过高分子复合获得稳定的钙钛矿复合材料,为进一步推动有机-无机杂化铅卤钙钛矿制备理论和光电应用的发展提供了可靠的依据和手段。本论文主要研究内容及结论如下:1、以配体辅助再沉淀方法制备了有机-无机杂化铅卤钙钛矿纳米线和纳米片。通过对合成过程的观测发现钙钛矿CH3NH3PbBr3纳米线形成极有可能是表面油胺配体控制的一维方向上的生长。并对此方法进行了拓展获得了CH3NH3PbI3和CH3NH3PbBrxI3-x纳米线,表面光电压测试显示CH3NH3PbBr3纳米线比纳米片具有更强的光生电压响应。2、采用后处理的方式获得聚甲基丙烯酸甲酯和CH3NH3PbBr3钙钛矿纳米晶共混材料。研究发现,所获得的共混膜具有良好分散的纳米晶体,良好的颜色纯度和增强的水稳定性。通过这种方法在钙钛矿纳米晶体上共混聚甲基丙烯酸甲酯起到了防水屏障作用,阻止了水浸入钙钛矿纳米晶体,为工业生产钙钛矿薄膜提供了可能。3、通过使用聚甲基丙烯酸甲酯作为配体引入到配体辅助再沉淀合成中,制备了覆盖有聚甲基丙烯酸甲酯的钙钛矿纳米晶体。研究表明,聚甲基丙烯酸甲酯中官能团酯羰基与表面铅相互作用实现铅位点的全覆盖。疏水骨架防止有机-无机杂化铅卤钙钛矿的金属位点被水分子占据。制备的复合薄膜形成的界面层有效地阻止了水渗透到钙钛矿纳米晶体中。复合薄膜显示出显著改善的质量和超高的稳定性,增强了在水热条件下的暴露时间。这种简单的方法提供了基于聚合物作为骨架材料保护有机-无机铅卤钙钛矿的新思路,通过聚合物官能团覆盖特定原子可以实现降低表面缺陷和增强材料整体的稳定性。
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