激光脱附/电离飞行时间质谱计系统的研制及其在光致离子发射现象中的应用

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在用飞行时间质谱计系统研究可见激光(532nm,35-65mJ/cm2)照射碳纳米管的光致脱附/电离(LDI,laser desorption/ionization)实验中,发现飞行时间质谱图中除了有金属基底材料本身的谱峰外,还有其它质量数的谱峰。利用简单的残气电离质谱图的标定公式T=a√N+b(a、b为常数,N为质量数)定标之后,得出这些谱峰的质量数分别在23、39和85左右,而且这些谱峰普遍存在于我们实验过的所有金属材料(不锈钢、铝、铜、银、钼、镍合金)中,甚至是在镀了金膜的金属材料表面也出现了这些谱峰。通过在金属材料表面滴加碱金属氯化物证实这些谱峰对应碱金属离子(Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+)的发射。在有机分子的实验中,经常会在质谱图中出现碱金属离子加合物的谱峰,像[M+Na]+、[M+K]+等等,但在无机的实验中关于碱金属的报道却不多见。于是我们选取不锈钢材料作为研究对象在不同的实验条件下详细的研究了这一现象,包括不同的激光能量和不同的激光频率、激光照射的次数、不同的离子引出脉冲延迟时间、暴露大气时间的长短、金属的抛光处理等等。在激光器的能量和频率较高时,离子谱峰的强度也比较大;照射次数较多时离子谱峰强度很快降低。结果表明,这些碱金属物质来源于表面污染和体内杂质,二者应该都与大气环境下的污染有关。表面污染是很容易消除的,体内杂质则是很不容易消除的。通过在长时间激光照射清理的金属材料表面人为施加碱金属离子,详细的研究了每一种离子的谱峰随离子引出脉冲延迟时间的变化,并发现对于每一种离子都有一个最佳的延迟时间对应于最大谱峰。由于光子的能量低于碱金属原子的电离能,光强能量也低于材料的烧蚀阈值,多光子电离(MPI,multi-photon ionization)过程应该起了很重要的作用。这项工作的意义是对于在低质量数范围内研究激光与物质脱附/电离的相互作用时,可以添加碱金属离子作为内部定标的标准来对未知谱峰定标。因为离子的谱峰强度和分辨率依赖于离子引出脉冲延迟时间,所以可以通过调节延迟时间来选择想得到的谱图。如果想消除金属基底中的碱金属离子对谱峰的影响可以通过长时间激光照射、抛光或者是二者相结合的方式来实现。接下来我们把这种方法应用到了碳纳米管-吸附物体系光致电离现象的研究中,实验中观察到了大量的氢峰(H+和H2+)和碳氢化合物,对于低质量数(<60Da)范围内的激光离子谱峰定标取得了很好的结果。
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