含离子液体基元齐聚物对聚乳酸及其共混物结构与性能的影响

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本文通过溶液共混的方法制备了聚乳酸(PLA)/含离子液体基元齐聚物(IL)和聚乳酸(PLA)/聚己内酯(PCL)/IL共混物试样。利用差示扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜(POM)、X射线衍射仪(XRD)和电子万能试验机等表征测试仪器,研究了 IL结构变化对PLA聚集态结构演化过程与性能的影响。在此基础上,进一步研究了 IL对PLA/PCL共混体系的聚集态结构演化与相界面形成过程的影响,并探讨了其机理。研究内容包括:(1)不同结构IL对PLA聚集态结构的调控效果及机理。研究发现分子链较短、离子基元含量较低的IL14对PLA冷结晶能力的提高效果最明显,但对PLA的熔体结晶能力影响较小;IL19可提高PLA的冷结晶能力,但会明显降低PLA的熔体结晶能力;分子链较长,离子基元含量较高的IL34对PLA的冷结晶能力及熔体结晶能力均有明显的提高效果。其原因为IL14的短分子链易插入到PLA大分子链间,通过与PLA链之间形成强非共价键作用力促进PLA分子链的解缠结,提高PLA链段的运动能力,但在熔体冷却过程中运动能力过强的PLA链段难以进行规整排列,熔体结晶能力较弱;IL19由于自身易发生聚集,对PLA结晶过程的促进效果较弱;含大量离子基元的IL34不仅可提高PLA链活性,同时可在熔体中可形成离子簇,为PLA提供成核点,并且,IL34与PLA间的非共价键作用力可诱导PLA链在离子簇表面堆积并规整排列,因此IL34使PLA的熔体结晶能力明显提高。力学性能测试表明IL34可使PLA具有较为优秀的刚韧平衡性。(2)研究IL34对PLA/PCL共混体系的相界面及聚集态结构的调控作用时发现,IL34的引入能明显缓解PCL分散相的受限结晶,并提高了 PCL晶体的完善程度。POM图像证明IL34的引入使PLA形成致密的晶区,且晶区与非晶区相互作用力较强。SEM图像证明IL34可明显提高PLA与PCL的界面粘结力,同时,IL34添加量提高后,PCL相形态由圆球状逐渐向圆柱形发生转变,共混体系由海岛结构逐渐转化为双连续相结构,表明IL34对PLA/PCL体系相形态较强的调控能力。流变曲线表明IL34的引入使PLA在低频区储能模量发生明显抬升,证明其促进了PLA与PCL分子链的物理缠结及化学交联,提高了两相的相容性。TEM照片同样证明IL34可对PLA/PCL共混体系的相形态进行有效调控。力学性能测试表明IL34可明显提高PLA/PCL共混材料的性能,实现PLA的高性能化。
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