【摘 要】
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吲哚啉（2,3-二氢吲哚）是一类重要的生物碱,在药物化学中有着广泛的用途。不同手性吲哚啉骨架的高效合成可以为该类化合物的制备提供方法学基础,因而具有重要的合成价值。本论文主要研究铑催化炔基亚胺的分子内不对称炔化环化反应。在以往炔基亚胺的串联反应中,反应次序基本都是从亚胺到炔烃,我们通过对反应体系的优化实现了电子流向从炔烃到亚胺的过程。使用苯胺衍生的炔基亚胺作为原料,三异丙基硅基乙炔作为炔化试剂,[
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吲哚啉（2,3-二氢吲哚）是一类重要的生物碱,在药物化学中有着广泛的用途。不同手性吲哚啉骨架的高效合成可以为该类化合物的制备提供方法学基础,因而具有重要的合成价值。本论文主要研究铑催化炔基亚胺的分子内不对称炔化环化反应。在以往炔基亚胺的串联反应中,反应次序基本都是从亚胺到炔烃,我们通过对反应体系的优化实现了电子流向从炔烃到亚胺的过程。使用苯胺衍生的炔基亚胺作为原料,三异丙基硅基乙炔作为炔化试剂,[Rh（COD）Cl]2和（R,R）-Ph-BPE作为催化体系,可以最高82%的收率和97%的ee值合成3-亚甲基吲哚啉衍生物。同时,我们发现游离水的加入可以显著地提高反应活性和对映选择性,而这在炔化反应和涉及亚胺的相关反应中非常少见。该反应具有很好的官能团兼容性,在克级反应中仍然能保持良好的收率和对映选择性。此外,合成的3-亚甲基吲哚啉可以通过简单的反应条件转化为3-联烯基吲哚和3-炔丙基吲哚。本文通过X射线单晶衍射确定了产物的绝对构型,并基于相关文献和实验提出了反应的催化循环。
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